V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

) Beachtliche Säurestärke (trotz geringer Löslichkeit in Wasser)
R 3P
OC
I
Ir
KZ = 4
X
PR 3
+ H 2
78
c) Stabilitätszunahme bei Phosphan-Substitution
Beispiele:
ÜM-Hydrid pKS ÜM-Hydrid Fp.
HMn(CO)5
H2Fe(CO)4
HCo(CO)4
OC
OC
7
4,5
1
P(iPr) 3
W
H
P(iPr) 3
H
HMn(CO)5
HMn(CO)4PPh3
4.4.2 Darstellung der Hydrido-Komplexe
H
R3P III H
Ir
OC
X
KZ = 6
d (H−H) = 75 pm
-25°C
137°C
a) Protonierung von Carbonylmetallaten (mit nichtoxidierenden Säuren
wie H3PO4, HAc, HCl/Ether, vgl. Kap. 4.2.3):
Na[CpM(CO)3] + HCl –→ Cp(CO)3MH (M = Cr, Mo, W)
b) Reduktive Carbonylierung von Metallen (mit Wasserstoff). Wichtig bei
der Oxo Synthese oder Hydroformylierung von Alkenen
Co + 4 CO + ½ H2 –→ HCo(CO)4
c) Reduktion von Carbonyl(derivat)en
Mn2(CO)10 + H2 –→ 2 HMn(CO)5
2 Cr(CO)6 + BH4¯ –→ [HCr2(CO)10]¯
Fe(CO)2I2 + BH4¯ –→ H2Fe(CO)4
d) Oxidative Addition von H2
i) Bildung von Dihydrido-Komplexen (eigentliche oxidative Addition)
PR 3
ii) Bildung von η 2 –Dihydrogen-Komplexen (H2-Koordination, Kubas, 1984)
M
H
H
=
M