V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

M
C
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2. Organische σ-Donor-Liganden (1e-Donoren)
(Metallorganische σ-Komplexe von Übergangsmetallen.
2.1 Einteilung, Vergleich, Beispiele und Strukturen
Einteilung nach Hybridisierungsgrad vom C-Atom:
sp 3 : M-Alkyle ; auch M−σ−C5H5
sp 2 : M-Aryl, M-Alkenyl, M-Acyl
M
M
C
C C
O
M C M C
R
sp: M-Alkinyl ; M-Vinyliden
;
M
M
C C
sp 2 und sp: Systeme mit α-ungesättigtem C-Atom; trotz unbesetzter
π ab -MO's vernachlässigbare π-Akzeptorbindung.
Folge:
⇒ M–C kaum verkürzt
C=C
C≡C kaum verlängert
C=O
2.1.1 Besonderheiten:
a) Stabilität: M-Alkyl < M-Aryl (u. übrige)
sp 3 sp 2 < (sp)
Bindungsstärke steigt mit steigendem s-Charakter (u. Mesomerie)
M–RH < M–RF
(CO)4Co–CH3 -30°C/Zers., reaktiv, Insertion mögl., Katalyserelevanz!
(CO)4Co–CF3 91°C/Kp, passiv, Insertion erschwert
⇒ Höhere Bindungsenergie wegen besserer Überlappung kontrahierter M-
Orbitale
⇒ mögliche Doppelbindung M õ C (π-Akzeptor bzw. Hyperkonjugation)
H
C