V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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π-acide Liganden-Reihe<br />
2p<br />
2s<br />
σ z<br />
σ s<br />
56<br />
NO + ≥ PF3 ≥ CO ≥ RNC ≈ PCl3 ≥ P(OR)3 ≥ PR3 ≥ RCN ≈ CN¯ ≈ N2 ≥ NR3<br />
4.1 Metallcarbonyle und Derivate<br />
W. Hieber, Pionier der Carbonylchemie<br />
4.1.1 Freies Kohlenmonoxid<br />
Das qualitative MO-Diagramm von Kohlenmonoxid in Abb. 22 erklärt<br />
dessen Verhalten als Nukleophil bzw. Ligand gegen reine Lewissäuren<br />
bzw. Übergangsmetalle:<br />
(–) (+) –<br />
Resonanzformel # C ≡ O# ↔ # C=O<br />
–<br />
5σ-MO schwach bindend<br />
Bindungsgrad ≈ 2,8<br />
Beweise: C––O [pm] ν(CO) [cm -1 ] Rechnung [cm -1 ]<br />
CO:<br />
CO + :<br />
H3B ← Χ≡Ο<br />
[H3C ← C≡O] +<br />
C<br />
113<br />
111<br />
Borincarbonyl<br />
Acetylium-Kation<br />
π<br />
CO<br />
6σ<br />
2π ab<br />
5σ b<br />
1π b<br />
4σ<br />
3σ<br />
2143<br />
2184<br />
2165<br />
2294<br />
2170<br />
2214<br />
Abb. 22. Qualitatives MO-Diagramm von Kohlenmonoxid.<br />
π<br />
σ z<br />
σ s<br />
O<br />
N2: 360<br />
N2 + : 2210<br />
2p<br />
2s
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