V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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4.1.5 Darstellung von ÜM-Carbonylen<br />
65<br />
a) Direkte Carbonylierung (Metall + CO)<br />
M + n CO → M(CO)n<br />
n M Druck/bar Temp/°C<br />
Beispiele: 4 Ni 1 25 Mond-Verfahren<br />
5 Fe 100 150<br />
b) Reduktive Carbonylierung (Metallverbindung + CO + Reduktionsmittel)<br />
Reduktionsmittel: Na, Al, Mg, AlR3, H2, CO, e<br />
Beispiele:<br />
120°C/300 bar<br />
VCl3 + 4 Na + 6 CO –––––––––→ [Na(diglyme)2]V(CO)6] + 3 NaCl<br />
+ 2 H + /H3PO4 ><br />
2 Na[V(CO)6] –––––––→ 2 HV(CO)6 –→ 2 V(CO)6 + H2<br />
CrX3 + Al + 6 CO ––→ Cr(CO)6 + AlX3 (X = Cl, acac)<br />
(ebenso MoCl5 bzw. WCl6)<br />
Re2O7 + 17 CO ––→ Re2(CO)10 + 7 CO2<br />
2 NaReO4 + 18 CO ––→ Re2(CO)10 + 8 CO2<br />
AlR3/iPr2O<br />
2 Mn(ac)2 + 10 CO –––––––→ Mn2(CO)10 (+ C4H10)<br />
3 Ru(acac)3 + 12 CO ––→ Ru3(CO)12<br />
+ 2 H2<br />
2 CoCO3 + 8 CO ––→ Co2(CO)8 + 2 CO2 + 2 H2O<br />
(< 50°C)<br />
c) Kondensation von Carbonylen (durch Photolyse, Thermolyse, Redoxreaktion<br />
zu Clustern)<br />
Beispiele:<br />
hν/HAc<br />
2 Fe(CO)5 –––––– Fe2(CO)9 + CO<br />
70°C<br />
2 Co2(CO)8 –––––– Co4(CO)12 + 4 CO<br />
hν/KW<br />
2 Ru(CO)5 –––––– Ru3(CO)12 + 3 CO<br />
Basenreaktion<br />
Fe(CO)5 + 2 OH¯ ––––––→ [HFe(CO)4]¯ + HCO3 −<br />
3 [HFe(CO)4] − + 3 MnO2 ––→ Fe3(CO)12 + 30 H¯ + 3 MnO<br />
110°C/-3 CO<br />
3 Fe(CO)5 + Ru3(CO)12 –––––→ Fe2Ru(CO)12 + FeRu2(CO)12
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