V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

4.4 Hydridometallcarbonyle
4.4.1 Eigenschaften und Strukturen
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In Hydrido-Komplexen liegt eine ÜM–H-Bindung vor, das H-Atom nimmt
einen Koordinationsplatz ein; eine Übersicht der wichtigsten Hydrido-Car-
bonylkomplexe (und –derivate) ist in Tab. 12 und Abb. 26 wiedergegeben.
Beweise für die ÜM–H-Bindung (E ≈ 250 kJ/Mol):
IR: ν(MH) [cm -1 ]
1700 – 2000
1200 – 1600 (MD)
Isotopieeffekt
Merke:
1
H-NMR: δ [ppm]
0 ≤ δ ≤ -50
Hochfeld-NMR-
Signal
1 JMH [Hz] M–H [pm]
RhH: 20
WH: 30-80
PtH: 1000
150 – 170
Neutronen- u.
Röntgenbeugung
a) Bezeichnung basiert nur auf Oxidationszahl-Formalismus, Reaktivität ist
dagegen sehr unterschiedlich (protisch bis hydridisch):
CpFe(CO)2H + HCl ––→ CpFe(CO)2Cl + H2
(CO)4CoH + H2O ––→ H3O + Co(CO)4¯
Tab. 12. Einige Hydrido-Carbonyl-Komplexe
V VI VII VIII
HV(CO)6
H3V(CO)3
H2Cr(CO)5
HCr(CO)5¯
HCr2(CO)10¯
HMn(CO)5
H2Mn2(CO)9
H3Mn3(CO)12
HTc(CO)5
HRe(CO)5
H3Re3(CO)12
H4Re4(CO)12
H2Fe(CO)4
HFe(CO)4¯
H2Fe2(CO)8
H2Fe3(CO)11
H2Fe4(CO)13
H2Ru(CO)4
H2Ru3(CO)12
H4Ru4(CO)12
H2Ru4(CO)13
H2Ru6(CO)18
H2Os(CO)4
H2Os2(CO)8
H2Os3(CO)12
H2Os4(CO)13
H2Os5(CO)15
H2Os5(CO)16
H2Os6(CO)18
HCo(CO)4
HCo3(CO)9
HCo6(CO)15¯
HRh(CO)4
Rh13(CO)24H3 2−
HIr(CO)4
H2Ir6(CO)15
H2Ni2(CO)6
H2Ni3(CO)8
H2Ni4(CO)9