V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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M NG<br />
Beispiel:<br />
R<br />
R<br />
CH 2 CH 3<br />
Ti Et<br />
Et<br />
EtH +<br />
∆<br />
H<br />
M NG<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
33<br />
planarer 4-Zentren-Übergangszustand<br />
R<br />
R<br />
R<br />
R<br />
H<br />
Ti CH 2<br />
Et<br />
Ti<br />
CH 2<br />
R<br />
R<br />
R<br />
R<br />
H<br />
M NG<br />
Ti H<br />
Et<br />
instabil<br />
Ti H<br />
Et<br />
+<br />
H<br />
M NG<br />
Reduktive Eliminierung (Katalyserelevanz, C–C-Verknüpfung)<br />
Sie ist favorisiert bei Dialkylen:<br />
R 3P<br />
R 3P<br />
Pd Et<br />
Et<br />
Homolyse<br />
.<br />
(R3P) 2Pd−Et + Et.<br />
(R 3P) 2Pd + Et−Et<br />
tetragonal<br />
planar Red. Elimin. (keine β-Eliminierung)<br />
• cis-Stellung<br />
• „concerted process“<br />
d) Erhöhung der Stabilität<br />
• Chelat – als Co-Liganden<br />
TiMe4: -50°C bzw. dmpe TiMe4: RT (dmpe = Me2PCH2CH2PMe2)<br />
• CO- und Cp-Liganden<br />
CpFe(CO)2–Me bzw. CpFe(CO)2–Et<br />
+
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