V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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3. Organische σ-Donor–π-Akzeptor-Liganden (2e/3e-Donoren)<br />
46<br />
• Carben- (Alkyliden-) 2e<br />
Liganden Donoren<br />
• Carbin-(Alkylidin-) 3e<br />
Trend: M=C- und M≡C-Bindungen<br />
3.1 Carben-Komplexe<br />
+ PhLi<br />
(CO) 5M C O (CO) 5M C<br />
O<br />
Ph<br />
−<br />
Li + + [Me 3 O]BF 4<br />
(CO) 5M<br />
C<br />
OMe<br />
(M = Cr, Mo, W) Acylat-Komplex Carben-Komplex<br />
PR3 PR<br />
EtOH<br />
3 OH<br />
Cl Pt C NPh Cl Pt C<br />
Cl<br />
Cl N(Et)Ph<br />
2e-D 2e-D<br />
R 3P<br />
L nM<br />
Re C<br />
N<br />
O<br />
H<br />
R<br />
NG: IV VIII<br />
3.1.1 Darstellung von ÜM–Carben-Komplexen<br />
a) Addition von Carbanionen an Carbonyl-Liganden<br />
⇒ nukleophiler Angriff am elektrophilen C-Atom<br />
(E. O. Fischer 1964)<br />
b) Addition von Alkoholen an Isonitril-Liganden<br />
c) Protonierung/Alkylierung neutraler Acyl-Komplexe<br />
O<br />
R<br />
CF 3SO 3H<br />
H<br />
L nM<br />
R 3P<br />
R o<br />
Re C<br />
N<br />
O<br />
d) Umlagerungsreaktion koordinierter Liganden<br />
L nM<br />
OH<br />
L nM = CpMn(CO) 2, CpFe(CO) 2 +<br />
π-Alkin-K σ-Alkinyl-K Vinyliden-K<br />
R<br />
C<br />
+<br />
C<br />
CF 3SO 3<br />
H<br />
R<br />
Ph
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