V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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X<br />
X M σ<br />
M<br />
3,4<br />
1<br />
2<br />
C R<br />
53<br />
C R X M<br />
C R<br />
1 Addition am Carbin−C-Atom<br />
2 Addition am Alkinyl−C-Atom<br />
3<br />
4<br />
Carbin-Freisetzung/-Übertragung<br />
Oxidation<br />
C Nu<br />
[Cp(CO) 2Mn C Ph] Cp(CO) 2Mn<br />
Ph<br />
+ Nu− (Nu = F, CN, OCN, Me, H) Carben-Komplex<br />
Cl<br />
L<br />
CCarbin ist (fast) linear konfiguriert/sp-Hybrid)<br />
Cr–C–Me Ë 180°<br />
Cr–C–Ph Ë 162°<br />
M–CCarbin < M–CCarbonyl<br />
Cr–CCarbin : 169-172 pm<br />
Cr–CCarbonyl : 187-195 pm<br />
Elektronenziehende Substituenten (Heteroatome) stabilisieren:<br />
–<br />
trans–X(CO)4W≡C–NR2 ↔ trans-X(CO)4W s =C=N r R2<br />
3.2.3 Reaktivität von Carbin-Komplexen<br />
• Übersicht<br />
• Addition von Nukleophilen (an kationische Carbin-Komplexe)<br />
• Addition von Elektrophilen (sukz. Substitution)<br />
O<br />
C<br />
W<br />
L<br />
L<br />
C R<br />
HCl<br />
Cl<br />
L<br />
O<br />
C<br />
W<br />
Cl<br />
C H<br />
L<br />
R<br />
π<br />
+ L(=PPh 3)<br />
Carben-Komplex
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