V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

Komplex- 4
Typ
4.3 ÜM-Carbonyl-Kationen
Tab. 11. Metallcarbonyle sowie Metallcarbonyl-Kationen und Anionen
1) V(CO)6
M(CO)6¯
75
5 6 7 8 9 10 **
M(CO)6 M2(CO)10
M(CO)5¯
M(CO)6 +
2) M(CO)6 2- M(CO)5 3- M(CO)4 4- Mn(CO)4 3-
Re(CO)4 3-
M(CO)5
M2(CO)9
M(CO)4 2-
M(CO)3 4-*
3) M(CO)6 2+
M2(CO)8
M(CO)4¯
M(CO)3 3-
(D3h)
Ni(CO)4
Ir(CO)6 3+ Pd(CO)4 2+
Pt(CO)4 2+
(D4h)
11 12
Cu(CO)n +
Ag(CO)n +
Au(CO)2 +
(D∞h)
(n = 1-4)
(n = 1-3)
Hg(CO)2
1) Typische Carbonyle; 2) Hoch-reduzierte Carbonylate; 3) Carbonyl-Kationen: Darstellung der
Kationen in Supersäuren; Anionen: SO3F¯ und Sb2F11¯ ;
* noch unbekannt, wird aber erwartet!
** Merke: kein M(CO)4 (M = Pd, Pt); kein Ni(CO)4 2+ :
zwar M(CO)2Cl2 (M = Pd, Pt), aber kein Ni(CO)2Cl2
Sie werden über die Disproportionierung von Carbonylen (vgl. Kap. 4.1.6)
oder aus Halogenometallcarbonylen durch Ligandensubstitution (2e-Donoren)
in Gegenwart starker Elektrophiler (= LS) dargestellt.
Typ: XxMm(CO)n + x L + x LS ––→ [Mm(CO)nL] x+ + x (LS)X
Beispiele:
Mn(CO)5Cl + CO + AlCl3 ––→ [Mn(CO)6]AlCl4]
−NaCl
CpFe(CO)2Cl + NaBPh4 + CO –––→ [CpFe(CO)3][BPh4]
Übersicht:
VII VIII I II
M(CO)6 +
M(CO)5L +
M(CO)4L2 +
(M = Mn, Tc, Re)
HFe(CO)5 + Co(CO)4L +
Co(CO)3L2 +
–
–
Pd(CO)4 2+
Pt(CO)4 2+
Cu(CO)n +
(n = 1-4)
Ag(CO)n +
(n = 1-3)
Au(CO)2 +
(D∞h)
Hg(CO)2 2+
2+