V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

Isoelektronische Reihen
87
Cr(NO)4 Mn(NO)3CO Fe(NO)2(CO)2 CoNO(CO)3 Ni(CO)4
Td C3v C2v C3v Td
V(CO)2(NO)3 Cr(CO)3(NO)2 Mn(CO)4NO Fe(CO)5
? C2v ? C2v D3h
V(CO)5NO Cr(CO)6
C4v Oh
Besonderheiten
a) NO ist normalerweise ein 3e-Donator ⇒ terminal linear:
M–N–O = 160 – 180° (sp-Hybrid)
M0 + N O M + N O M N O
2− M N O
(NO + isolektronisch zu CO)
Formale Ligandenfunktion: 2 NO = 3 CO
b) NO ist auch ein 1e-Donator ⇒ terminal gewinkelt:
M–N–O = 120 – 140° (sp 2 -Hybrid)
M N O M + N O
0 + M N
O
(NO¯ isolektronisch zu O2)
Formale Ligandenfunktion: 2 NO = 1 CO
c) ν(NO)-Frequenzen in IR-Spektren:
Verbindung ν(NO) [cm -1 ]
NOg
NO + -Salze
η 1 -NO (3e/terminal)
η 1 -NO (1e/terminal)
µ2-NO
µ3-NO
1878
2200 – 2300
1700 – 1900
1500 – 1700
1400 – 1500
1300 – 1400
d) Strukturumwandlung MNOlinear → MNOgewinkelt ist durch intramolekulare
Redoxreaktion (2eM → 2eNO) möglich:
[(CO) 3Co N
O
1+ ] Ph3P(CO) 2Co1− hv + PPh3 (CO) 3Co N O
− CO
18 VE 16 VE* 18 VE
1−
N O