V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

σ−Don.
X
O
C
π−Akzp.
Mn CO
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d) Substitution von CO mit (komplexen) Halogeniden
M(CO)6 + R4NX –→ R4N[M(CO)5X] + CO
(M = Cr, Mo, W; X = Cl, Br, I)
Mn2(CO)10 + 2 NR4X ––→ [NR4][Mn2(CO)8X2] + 2 CO
X in trans-Position, D4d
4.5.3 Reaktionen der Carbonylhalogenide
a) Salzmetathese mit Ü-Metallaten zu Dimeren (M–M-Bindungen)
Mn(CO)5Br + NaCo(CO)4 –→ (CO)5Mn–Co(CO)4 + NaBr
CpFe(CO)2Cl + NaRe(CO)5 –→ Cp(CO)2Fe–Re(CO)5 + NaCl
b) Substitution von CO- gegen Phosphan-Liganden in cis- bzw. fac-
Position wegen des trans-Effektes
Mn(CO)5X + PR3 –→ cis(CO)4Mn(X)PR3 + CO
[(CO)4MnI]2 + 4 py –→ 2 fac(CO)3Mn(py)2I + 2 CO
(CO)4FeX2 + 2 L –→ cis(CO)2L2FeX2 + 2 CO
c) Stereoselektive Substitution von (CO)5MnX (X = Cl, Br, I) mit Phosphanen
R2PY (Y = H, SiMe3, R′, X)
+ R 2PY
− CO
O
C
Mn PR2Y
X
∆
für Y = H, SiMe3 − YX über
E = H, PR 2
4.6 Chalkogenocarbonyl-Komplexe
M
E
P
Mn
R R
cis-Produkt
wegen trans-Einfluß
CO
Mn P
(?)
λ 4 −Phosphandiyl
Die homologen Moleküle CX (X = S, Se, Te) sind sehr instabil, lassen sich
aber in der schützenden Koordinationssphäre von ÜM als Liganden aufbauen
(Komplexstabilisierung, vgl. Tab. 14, Abb. 28).