V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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a) β-Eliminierung (vgl. Kap. 2.1)<br />
auch σ–π-Umlagerung genannt<br />
44<br />
Sonderfall: Metallacyclopentane besitzen auch β–H-Atome, sie sind aber<br />
relativ stabil<br />
Bei höheren Temperaturen können wegen konformativer Änderungen<br />
coplanare Anordnungen (mit β–H) und damit der Zerfall erreicht<br />
werden:<br />
M M M M<br />
4 : 1-Konformation 3 : 2-Konformation<br />
envelope twist<br />
b) Insertionsrekationen (M–C-Spaltung)<br />
• Einschiebung ungesättigter Moleküle wie<br />
CO → Acyl-Kompl. (vgl. CO-Insertion: Me-Wanderung)<br />
Alkene → Ketten-Verlängerung (Alkyl-Kompl.)<br />
Alkine → Ketten-Verlängerung (Alkenyl-Kompl.)<br />
Isocyanide → Iminoacyl-Komplexe<br />
SO2 → Sulfinato–S-Komplexe<br />
CS2/CO2 → (Dithio)Carboxylato-Komplexe<br />
• Beispiele<br />
CH 3Mn(CO) 5 + *CO<br />
CpNi(C 2H 4)R + C 2H 4<br />
• Stereochemie<br />
(CO) 4*COMn<br />
O<br />
C<br />
CH 3<br />
CpNi(C 2 H 4 )CH 2 CH 2 R<br />
R R<br />
R<br />
M CH2 CH<br />
R'<br />
M<br />
R'<br />
M<br />
R'<br />
M CH<br />
cis-Positionen<br />
Anti-Markovnikov-Produkt<br />
(primäre Alkyle)<br />
sterisch begünstigt<br />
CH 2<br />
R'<br />
Markovnikov-Produkt<br />
(sekundäre Alkyle)<br />
R
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