V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

5.5 Dienyl-Komplexe (5e-Donoren)
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Das Dienyl-System kann nicht nur im symmetrischen Fünfring C5H5¯
(= Cyclopentadienid-Anion = Cyclopentadienyl-Ligand = Cp), sondern
auch in größeren Ringeinheiten (Sechs- und Siebenringen) auftreten;
Sandwich-Komplexe werden nur vom η 5 -Cyclopentadienyl-Liganden
ausgebildet.
Isoelektronische Dienyl-Systeme
η 5 -C5H5Mn(CO)3 η 5 -C6H7Mn(CO)3 [η 5 -C7H9Fe(CO)3] +
[η 5 -C5H5Fe(CO)3] + [η 5 -C6H7Fe(CO)3] +
5.5.1 Metallocene = Binäre Cyclopentadienyl-ÜM-Komplexe
Entdeckung und Aufklärung
1951: Miller, Tebbott, Tremaine (USA)
Fe + 2 C5H6 –––→ FeCp2 + H2
1951: Kelly, Pauson (GB)
FeCl3 + 2 C5H5MgBr –––→ FeCp2 + 2 MgBrCl + ½ Cl2
geplant war:
FeCl3
2 C5H5MgBr ––→
1952: E.O, Fischer:
C10H10
– H2
––→ C10H8 (Fulvalen)
Doppelkegelstruktur (Röntgenbeugung)
1952: G. Wilkinson/Woodward: Sandwich-Struktur (MO′s)
Allgemeine Verbindungstypen MCpn (n = 1-4, vgl. Tab. 29 und Abb. 42)
Sie gehorchen nicht der 18 Elektronen-Regel
n = 1: Alkalimetalle, In, Tl
n = 2: Erdalkalimetalle, Landthanoide
ÜM = Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni; Re, Ru, Os, Rh, Ir, Zn, Cd, Hg
VE = 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20;
IV HG = Si, Sn, Ge, Pb
n = 3: Lanthanoide, Ti
n = 4: Zr, Th, Nb, Ta, Mo, U, Nb, Hf