V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

L n MH
+
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a) η 1 -Alkyl-Komplexe als Intermediate:
Als Katalysatoren werden Hydrido-Komplexe eingesetzt: Co(CO)4H
bzw. (Ph3P)3Rh(CO)H = LnMH. Es existieren 2 mögliche Additionsrichtungen
(der Hydrometallierung):
a) Markownikoff: H an H-reicheres α–C-Atom [CH3], M–β–C-Bindung)
b) Antimarkownikoff: H an H-ärmeres β–C-Atom
Die einzelnen Reaktionsschritte:
⇒ Ligand-Dissoziation
⇒ Alken-Addition zum Hydrido-B-Alken-Komplex
⇒ $-Addition zum F-Alkyl-Komplex (M–0 1 -C(β))
⇒ $-Eliminierung vom H-ärmeren C-Atom [CH2] zum Alken-Isomer und
Katalysator-Rückbildung
⇒ Nur Markownikoff-Addition liefert Isomere
Zur Verdeutlichung:
H α
CH2
LnM
α β
CH2 CH CH β
2R
CH
CH 2R
a)
H
LnM CH
H
CH 2
CHR
[CH 3]
[CH2]
L n MH +
L n MH +
CH 2 CH CH 2R
CH 3 CH CHR
In Abb. 58 werden die beiden Cyclen für die praktizierte Co-katalysierte
Isomerisierung von Allylalkohol → Propanal (a) bzw. für die allgemeine Rhkatalysierte
Alken-Isomerisierung (b) gezeigt.