V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

Merke:
60
a) einkernige Carbonyle: gerade Elektronenzahl Ausnahme:
zweikernige Carbonyle: ungerade Elektronenzahl V(CO)6, Fe2(CO)9
b) Tendenz zur Brückenbildung sinkt mit steigendem Atomradius (vgl.
Abb. 23).
Mn2(CO)10 (0µ2) D4d; Fe2(CO)9 (3µ2) D3h;
Os2(CO)9 (1µ2) C2v;
Fe3(CO)12 (2µ2) C2v;
M3(CO)12 (0µ2) D3h;
(M = Ru, Os)
Co2(CO)8
Co4(CO)12
Rh4(CO)12
Ir4(CO)12
(2µ2) C2v; (0µ2) D3h
(3µ2) C3v
(0µ2)Td
c) Für das Auftreten von Clustern können gemäß der 18-Elektronen-Regel
sog. magic numbers verantwortlich gemacht werden (Tab. 6).
Tab. 6. Clusterbildung nach magic numbers.
Typ magic numbers Polyeder-Gerüst
einkernig
zweikernig
dreikernig
vierkernig
fünfkernig
sechskernig
18 VE
34 VE
48 VE
60 VE
72 VE
84 VE
(1 × 18)
(2 × 17)
(3 × 16)
(4 × 15)
3 × 14 + 2 × 15)
(6 × 14)
Oh, D3h, Td
dimer, linear
trigonal planar
tetraedrisch
trigonal bipyramidal
oktaedrisch
d) Besser eignen sich die Wade′schen Regeln zur Erklärung von Clustern
(vgl. Tab. 7)
Tab. 7. Clusterbildung nach Wade-Regeln (Wiederholung).
Typ b-MO′s Polyeder-Gerüst Beispiel
closo
nido
arachno
monocapped
n + 1
n + 2
n + 3
n
n
n + 1 (1 Lücke)
n + 2 (2 Lücken)
(n – 1) + 1 Spitze
Rh6(CO)16 (n = 6)
Ir4(CO)12 (n = 4)
Os3(CO)12 (n = 3)
Os6(CO)18 (n = 6)