V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

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Durch die σ-π-Donator-π-Akzeptor-Bindung wird die C=C-Bindung geschwächt
und die Planarität des Alkenliganden gestört (sp 2 ⇒ sp 3 ), so daß
im Extremfall (bei stark elektronenziehenden Substituenten am Alken)
Metallocyclopropane resultieren. Eine Unterscheidung ist durch temperaturabhängige
1 H-NMR-Spektroskopie möglich (eingefrorene Rotation um
ÜM-Alken-Bindungsachse).
Alken als einzähniger Ligand Alken als zweizähniger Ligand
0 2 –Alken (π-Komplex) Metallacyclopropan
sp 2 an C- Atomen sp 3 an C-Atomen
Beispiele mit C=C-Abständen und -Frequenzen:
Verbindung C=C [pm] ν(C=C) [cm -1 ]
C2H4
K[Cl3PtC2H4]
(Ph3P)2NiC2H4
(Ph3P)2Br(CO)Ir{C2(CN)4}
C–CAlkan
5.1.4 Heteroalken-Komplexe
CR2
SiR2
CR2
PR
PR2 +
PR
135
137
146
150
154
1623
1516
Es gibt zahlreiche Beispiele von Heteroalkenen, die isolobal zu Alkenen
und z.Tl. sehr instabil sind, in der schützenden Koordinationssphäre von
ÜM aber als Liganden stabilisiert werden können (vgl. Tab. 22 u. Abb. 35):
R 2C CR 2 o X Y (X = Y und X = Y)
Tab. 22. Einige Heteroalken-Komplexe (vgl. Abb. 35).
X Y Ligandenname Beispiele Autor
CH2 O Formaldehyd
Floriani
Floriani
CH2 S
Roper
SiR2
SiR2
PR
AsR
PR
S
S
(Thio)formaldehyd
Silen
Disilen
Phosphaalken
Arsaalken
Diphosphen
Thiophosphinit
Thioxophosphor
Cp2V(0 2 –CH2O)
[Cp2V(0 1 –OCMe2) +
(Ph3P)2(CO)2Os (0 2 –CH2S)
(Ph3P)2PtSi2R4
Fe3(CO)10(CH2PR)
CpRhCO(CH2AsPh)
(dppe)Pd(P2Ph2)
(CO)4Mn(SPCy2)
(CO)4Os(SPR)
West
Huttner
Werner
Chatt
Lindner
Roper, Lindner