V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

4.2.2 Darstellung der Metallate
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Sie erfolgt über die Reduktion bzw. Disproportionierung von Carbonylen
oder reduktive Carbonylierung von Metallhalogeniden:
a) Reduktion von Carbonylen
2 Na/NH3
Cr(CO)6 –––––→ Na2[Cr(CO)5] + CO
+ 2 NaBH4/6 NH3
2 Cr(CO)6 ––––––––––––→ Na2[Cr2(CO)10] + 2 CO
– 2 B(NH2)3 – 7 H2
+ 2 NaBH4
2 Re2(CO)10 ––––––→ Na2[Re4(CO)16] + 4 CO
+ 2 Na/NH3
Ni(CO)4 ––––––→ Na2[Ni2(CO)6] + 2 CO
+ 2 Na
6 Ni(CO)4 ––––→ Na2[Ni6(CO)12] + 12 CO
b) Totale reduktive Carbonylierung
TaCl5 + 6 CO + 6 Na ––→ Na[Ta(CO)6] + 5 NaCl
VCl3 ––→ Na[V(CO)6] (ebenso)
CN¯
2 CoCl2 + 11 CO + 12 KOH ––→ 2 K[Co(CO)4] + 3 K2CO3 + 4 KCl
– 6 H2O
c) Valenz-Disproportionierung von Carbonylen
Co2(CO)8 + 6 py ––→ [Co II (py)6][Co I (CO)4]2 + 4 CO
4.2.3 Reaktionen der Carbonylmetallate
Sie können salzmetathetisch unter Bildung von Hydrido-, σ-Organyl- und
dimeren Carbonyl-Komplexen umgesetzt werden:
a) Protonierung zu Hydridometallcarbonylen (mit nichtoxidierenden
Säuren wie HAc, H3PO4, HCl/Ether)
M(CO)n¯ + H + ––→ (CO)nMH
CpM(CO)m¯ + H + ––→ CpM(CO)mH
m M n M
2
3
Fe, Ru, Os
Cr, Mo, W 4
5
Co, Rh
Mn, Re