V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

e) Roussinsche Salze (Abb. 30):
O
N
C
O
C
N
Fe
S
S
Fe
N
C
N
C
O
O
88
RSH
Fe(CO)2(NO)2 ––→ [Fe(NO)2SR]2 (Thiolato- bzw. Sulfido-Liganden):
[FeS(NO)2]2 2− = [Fe2S2(NO)4] 2− (rot, µ2-S(R), D2h)
[Fe4S3(NO)7]¯ (schwarz, µ3-S, C3v)
Abb. 30. Strukturen der Roussinschen Salze
2−
f) Nitrosylverschiebungssatz von Seel:
O
N
S
S
O
N
Fe
S
Fe
Fe
Fe
N
N N
N
O
O
O O
NO NO
Ni ––→ CoNO ––→ Fe(NO)2 (ähnliche Eigenschaften)
g) Der braune Ring:
[Fe(H2O)6] 2+ + NO ––→ [Fe(H2O)5NO] 2+ + H2O
Es ist eine Fe 3+ -Verbindung:
ν(NO) = 1745 cm -1 (NO¯ )
µeff = 3.90 B.M. (d 7 -high-spin) und Mössbauer-Spektrum
4.9.2 Darstellung
N O
Darstellung erfolgt durch direkte Substitution von Carbonylliganden oder
Salzmetathese zwischen Metallaten und Nitrosylchlorid bzw. Trithiazylchlorid
(für NS-Liganden):
a) Direkte Substitution
Co2(CO)8 + 2 NO ––→ 2 Co(CO)3NO + 2 CO
hν
Cr(CO)6 + 4 NO ––→ Cr(NO)4 + 6 CO
(Photochemische Nitrosylierung)
b) Salzmetathese
Na[CpCr(CO)3] + N3S3Cl3 ––→ CpCr(CO)2NS + NaCl + CO + ...
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