V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

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a) intramolekular, wegen des trans-Effekts des π-Alkenliganden mit notwendiger
trans-cis-Isomerisierung über Hydrolysevorgänge (Jira, 1962),
oder
b) intermolekular durch ein extern angreifendes H2O-Molekül (Baedvall,
1979)
Die einzelnen Reaktionsschritte (vgl. Abb. 73):
⇒ Cl¯ -Substitution durch Ethen zum π-Alken-Komplex
⇒ Hydrolyse zum trans-Cl2(H2O)Pd(C2H4)-Komplex, dann entweder
a) intramolekular:
⇒ trans-cis-Isomerisierung über weitere Hydrolyse (Gleichgewichtsverschiebung
⇒ Angriff von cisoidem OH¯ - am Alken-Liganden:
zum β-Hydroxyethyl-Komplex
⇒ β-Eliminierung zum Hydrido-π-Vinylalkohol-Komplex
⇒ β-Addition zum α-Hydroxyethyl-Komplex
⇒ β-Reduktive Eliminierung von Acetaldehyd und Pd(0)
+ OH¯ /− Cl¯
trans[Cl2(OH)Pd(π-C2H4]¯ º cis[Cl(OH)2Pd(π-C2H4]¯
+ Cl¯ /− OH¯
cis[Cl(OH)2Pd(π-C2H4]¯ º cis[Cl2(OH)2Pd(π-C2H4]¯
cis[Cl2(OH)Pd(π-C2H4]¯ –→ [Cl2Pd(σ-CH2CH2OH)]¯
[Cl2Pd(σ-CH2CH2OH)]¯ –→ [Cl2Pd(H)(π-CH2=CHOH)]¯
β-Hydroxyethyl-Komplex η 2 -Vinylalkohol-Komplex
b) intermolekular: Isomerisierung ist wegen nucleophilen Angriffs eines
externes H2O-Moleküls am Alkenliganden nicht notwendig:
+ H2O
trans[Cl2(H2O)Pd(π-C2H4] ––→ [Cl2(H2O)Pd(σ-CH2CH2OH)]¯
− H +
− Cl¯
[Cl2(H2O)Pd(σ-CH2CH2OH]¯ ––→ [Cl(H2O)2Pd(σ-CH2CH2OH)]
[Cl(H2O)Pd(σ-CH2CH2OH] ––→ [Cl(H2O)2Pd(H)(π-CH2=CHOH)]
β-Hydroxyethyl-Komplex η 2 -Vinylalkohol-Komplex