V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

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Darstellung von η 5 -Cp-Metallcarbonylen:
a) Substitution von ÜM-Carbonylen mit CpX (X = H, Na)
− H2–4 CO hν/− 3 CO
Re2(CO)10 + C5Me5H –––→ 2 Cp * ReCO)3 –––→ Cp * Re(CO)3
− 2 CO − CO
Fe(CO)5 + C5H6 –––→ η 4 -C5H6Fe(CO)3 ––→ CpFe(CO)2H
50°C/−Η2 140°C/–2 CO 220°C
–––––→ [CpFe(CO)2]2 ––––––→ ½[CpFeCO]4 ––→ Cp2Fe + Fe
–2 CO
– 4 CO
Co2(CO)8 + 2 C5H6 ––→ 2 CpCo(CO)2
–3 CO + H +
M(CO)6 + NaCp –––→ Na[CpM(CO)3] ––→ CpM(CO)3H
hν/−Η2 ∆/–2 CO
–––→ [CpM(CO)3]2 –––––→ [CpM(CO)2]2 (M = Cr, Mo, W)
(M–M) (M≡M)
b) Carbonylierung von Metallocenen
MnCp2 + 3 CO ––→ CpMn(CO)3
VCp2 + 4 CO ––→ CpV(CO)4
− 2 CO
NiCp2 + Ni(CO)4 ––→ [CpNiCO]2
c) Anionische Cyclopentadienylierung
[(CO)2RhCl]2 + 2 TlCp ––→ 2 CpRh(CO)2 + 2 TlCl
d) Oxidative Cyclopentadienylierung von Carbonylderivaten
− 2 CO
Na[V(CO)6] + CpHgCl ––→ CpV(CO)4 + Hg + NaCl
e) Reduktive Carbonylierung von Cyclopentadienylmetallhalogeniden
Zn/CO/NH3
Cp2TiCl2 ––→ Cp2Ti(CO)2 + [Zn(NH3)4]Cl2
Reaktionen von η 5 -Cp-Metallcarbonylen:
a) Reduktionsreaktionen
2 Na/Hg
CpV(CO)4 ––→ Na2[CpV(CO)3] + CO
2 Na
[CpFe(CO)2]2 ––→ 2 Na[CpFe(CO)2]