V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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O<br />
CH 3CH 2C H<br />
(OC) 3Co H<br />
HCo(CO) 4<br />
HCo(CO) 3<br />
CH 3 CH CHOH<br />
Co H<br />
(CO) 3<br />
CH2 CH CH2OH CO<br />
[CH 3 CH CHOH] CH 2 CH CH 2OH<br />
H Co(CO) 3<br />
154<br />
a) b)<br />
CH 3CH CHR<br />
CO<br />
Ph3P Rh<br />
Ph3P CHR<br />
H<br />
CO<br />
Ph3P Rh<br />
Ph3P H<br />
H<br />
Ph3P Rh<br />
Ph3P CO<br />
CHCH 3<br />
+ PPh 3<br />
− PPh 3<br />
Ph3P H<br />
Rh<br />
OC PPh3 PPh 3<br />
CH 2<br />
CH H<br />
3<br />
Ph3P CH<br />
Rh<br />
Ph<br />
CHR<br />
3P<br />
CH3 CO<br />
Ph3P CH<br />
Rh<br />
OC PPh<br />
CH2R 3<br />
CHCH 2R<br />
H<br />
Ph3P Rh<br />
CH2 Ph3P CO<br />
CHCH 2R<br />
Abb. 58. Katalyse-Zyklen für Isomerisierungsreaktionen mit η 1 -Alkyl-<br />
Intermediaten.<br />
b) η 3 -Allyl-Komplexe als Intermediate:<br />
Sie läuft bei Fe3(CO)12-katalysierten Isomerisierungen von z.B. 3-<br />
Ethylpent(1)en ab; die aktive Spezies ist das Fe(CO)4-Fragment.<br />
Die einzelnen Reaktionsschritte:<br />
⇒ Alken-Addition zum π-Alken-Komplex<br />
⇒ CO-Dissoziation (16 VE)<br />
⇒ β-Eliminierung zum η 3 -Allyl-Komplex<br />
⇒ β-Addition zum π-Alken-Komplex (Wanderung)<br />
⇒ CO-Addition (18 VE)<br />
⇒ Alken-Eliminierung; weitere Isomerisierung ist möglich (vgl. Abb. 59).<br />
CH 2<br />
CHCH 2R
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