V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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6.3 Isomerisierungsreaktionen<br />
152<br />
6.3.1 Valenz- oder Skelettisomerisierung<br />
Es sind Umlagerungen des σ-Bindungsgerüstes unter Verringerung der<br />
Ringspannung über eine oxidative Addition einer C–C-Bindung an das<br />
ÜM; von Haus aus sind sie als konzertierte Prozesse symmetrieverboten.<br />
Einige Beispiele werden in Abb. 57 vorgestellt.<br />
hν/Rh(I)<br />
a) Quadricyclan º Norbornadien<br />
Rh I<br />
b) Cuban º Tricyclooctadien –→ Cyclooctatetraen<br />
Ag +<br />
Cuban –→ Cunean<br />
Abb. 57. Beispiele für Valenz- oder Skellt-Isomerisierung.<br />
6.3.2 Isomerisierung von Alkenen<br />
Veränderung der Molekülstruktur, nicht der Molekülformel, durch Wanderung<br />
von Doppelbindung(en) unter thermodynamischen Aspekten (terminal<br />
→ intern bzw. isoliert → konjugiert), wobei entweder η 1 -Alkyl- oder η 3 -<br />
Allyl-Intermediate durchlaufen werden können:
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