V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

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Struktur- und Bindungsverhältnisse
ψ1 ψ2 ψ3 ψ4
π b π nb π nb π ab
σ-Donator π-Donator π-Akzeptor δ-Akzeptor
ÜM: s, pz, dz 2 py, dyz px, dxz dx 2 −y 2
Die Darstellung von π-Cyclobutadien-Komplexen erfolgt nach folgenden
Methoden:
a) Enthalogenierung von Dihalogencyclobuten mit Carbonylen
− NiCl2
C4Me4Cl2 + Ni(CO)4 ––→ ½ [π-C4Me4NiCl2]2
− FeCl2
C4H4Cl2 + Fe2(CO)9 ––→ π-C4H4Fe(CO)3 + 6 CO
b) Cyclodimerisierung von Alkinen
CpCo(CO)2 + 5 RC≡CR ––→ CpCoπ-C4R4 + C6R6
Na2PdCl4 + 2 PhC≡CPh ––→ [π-C4Ph4PdCl2]2
TiCl3 + C8H8 + 2 PhC≡CPh ––→ π-C4Ph4Tiη 8 -C8H8
c) Ligandenübertragungsreaktion
− 2 CO
[π-C4Ph4PdX2]2 + Fe(CO)5 ––→ π-C4Ph4Fe(CO)3 + PdX2
d) Ringkontraktion von Metallacyclopentadienen
+ Li
Ph5C4Al(Et2O) + NiBr2 ––→ (η 4 -Ph4C4)2Ni (Hoberg, 1978)
Die Reaktivität von 0 4 –C4H4-Komplexen zeigt sich besonders in der Bereitschaft
zur elektrophilen Substitution (typisch aromatisch) unter Bildung
von C4H3R-Komplexen (R = COR, CHO, CH2Cl usw.).
C4H4Fe(CO)3 dient darüberhinaus als C4H4-Quelle, die mit Alkinen zu
Dewarbenzol-Derivaten oder mit p-Chinonen zu Cuban-Systemen abreagiert.