V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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Ni(II)<br />
CH2=CHCH=CH2 + HCN ––→ CH3CH=CHCH2CN<br />
Isomerisierung<br />
CH3CH=CHCH2CN ––→ CH2=CHCH2CH2CN<br />
Ni(II)<br />
CH2=CHCH2CH2CN + HCN ––→ NC(CH3)4CN<br />
H2<br />
NC(CH2)4CN ––→ H2N(CH2)4NH2<br />
Die einzelnen Reaktionsschritte (vgl. Abb. 67):<br />
⇒ Ligandendissoziation aus Präkatalysator NiL4<br />
⇒ Oxidative Addition von HCN an NiL2<br />
⇒ Alken-Addition zum π-Alken-Komplex<br />
⇒ β-Addition zum σ-Alkyl-Komplex<br />
⇒ Reduktive Eliminierung des Nitrils mit Katalysator-Freisetzung<br />
Abb. 67. Katalysezyklus für Hydrocyanierung von Alkenen (ebenso Butadien).<br />
6.7. Hydrierung von Alkenen<br />
6.7.1 H2-Aktivierung durch oxidative Addition<br />
3 Reaktionstypen für die Aktivierung molekularen Wasserstoffs für<br />
Hydrierung in homogener Phase (Hydrido-Komplexe):<br />
• Homolytische Spaltung:<br />
2 [Co(CN)5] 3− + H2 –→ 2 [Co(CN)5H] 3−<br />
• Heterolytische Spaltung:<br />
[RuCl6 3− + H2 –→ [RuCl5H] 3− + HCl<br />
• Oxidative Spaltung:<br />
(Ph3P)3RhCl + H2 –→ (Ph3P)3Rh(H)2Cl
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