V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

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4.2 Metallcarbonyl-Anionen (Carbonylmetallate)
4.2.1 Eigenschaften und Strukturen
Die Carbonyl-Metallate sind extrem luftempfindlich, aber thermisch
stabiler als neutrale ÜM-Carbonyl-Komplexe; sie werden von den meisten
ÜM-Carbonylen gebildet. Ihre Zusammensetzung folgt (meist) der 18-
Elektronen-Regel; es gibt ein- und mehrkernige sowie ein- und mehrwertige
Metallate (höher reduzierte Derivate) (vgl. Tab. 10 und Abb. 25):
Merke:
a) Typen d n : n = gerade n = ungerade
einkernige Carbonyle zweikernige Carbonyle
– CO + 2e (Dianion) sym. Spaltung + e (Monoanion)
Tab. 10. Binäre Metallcarbonyl-Anionen.
V VI VII VIII
V(CO)6¯
V(CO)5 3−
Nb(CO)6¯
Ta(CO)6¯
Cu(CO)4 +
Cr(CO)5 2−
Cr(CO)4 4−
Cr2(CO)10 2−
Cr3(CO)14 2−
Mo(CO)5 2−
Mo(CO)4 4−
Mo2(CO)10 2−
Mo3(CO)14 2−
W(CO)5 2−
W(CO)4 4−
W2(CO)10 2−
Mn(CO)5¯
Mn(CO)4 3−
Mn2(CO)9 2−
Tc(CO)5¯
Re(CO)5¯
Re(CO)4 3−
Re2(CO)9 2−
b) Isolektronische Reihen:
Co2CO)8
Re4(CO)16 2−
Fe2(CO)8 2−
Fe(CO)4 2−
Fe2(CO)8 2−
Fe3(CO)11 2−
Fe4(CO)13 2−
Ru(CO)4 2−
Ru3(CO)11 2−
Ru4(CO)13 2−
Ru6(CO)18 2−
Os(CO)4 2−
Os3(CO)11 2−
Os5(CO)15 2−
Os6(CO)18 2−
Co(CO)4¯
Co(CO)3 3−
Co3(CO)10¯
Co6(CO)15 2−
Rh(CO)4¯
Rh(CO)3 3−
Rh4(CO)11 2−
Rh6(CO)15 2−
Rh12(CO)30 2−
Ir(CO)3 3−
Ir6(CO)15 2−
Ni2(CO)6 2−
Ni3(CO)8 2− ?
Ni4(CO)9 2−
Ni5(CO)12 2−
Ni6(CO)12 2− D3d
–
[Pt3(CO)6 2− ]n
(n = 1-6)
Pt19(CO)22 4−
Pt6(CO)12 2− D3h
11 10 9 8 7 6 5 4 NG
Ni(CO)4 Co(CO)4¯ Fe(CO)4 2−
Mn(CO)4
Fe(CO)5
3−
Mn(CO)5¯
Mn (CO)6 +
Cr(CO)4 4−
Cr(CO)5 2−
V(CO)5
Cr(CO)6
3−
V(CO)6¯ Ti(CO)6 2−
Mn2 (CO)10
Cr2(CO)10 2−