V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

4.1.4 IR-Spekten von ÜM-Carbonylen
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Die ν(CO)-Absorptionen liegen in einem günstigen Frequenzbereich
(ohne Störungen), sind scharf und intensiv (Dipolmomentänderung) und
durch Bandenzahl und –muster sehr aussagekräftig (Bindungsart,
Symmetrie, Isomere).
Tab. 8. Frequenzbereich (Bindungsart und Ladungszahl von Metallcarbonylen).
Typ ν(CO)[cm -1 ] Beispiel ν(CO) [cm -1 ]
CO-Gas
Neutraltyp:
2143
terminal 1850-2120 Cr(CO)6:
µ2-CO
1750-1850 Fe2(CO)9:
µ3-CO
1620-1730 [CpFeCO]4:
Acyl-CO 1600-1700 (CO)5MnC(O)CF3
ÜM-Carbonyl-
Kationen
Zunahme Mn(CO)6
ÜM-Carbonyl- Abnahme
Anionen
wenig π-acider Abnahme
trans-Ligand:
stark π-acider Zunahme
trans-Ligand:
+ :
V(CO)6¯ :
Co(CO)4¯ :
Fe(CO)4 2−
2000
1852
1620
1625
2090
1860
1890
1790
(dien)Mo(CO)3: 1723 (A1)
≈ C3v
1883 (E)
(PF3)3Mo(CO)3: 2026 (A1)
≈ C3v
2074 (E)
Bandenzahl und –muster wird bestimmt durch Symmetrie der Moleküle:
allgemein: Bandenzahl = f(Symmetrie)
Die Anwendung der Gruppentheorie auf Schwingungsvektoren führt zu
symmetrieabhängigen irreduziblen Darstellungen (= Mulliken-Symbole)
von z.B. Valenzkoordinaten ν(CO); durch Abzählen der IR-Banden sind
Strukturaussagen möglich. Dieser hier nur skizzierte Sachverhalt und die in
Tab. 9 am Beispiel von Metallcarbonyl(derivat)en aufgeführten IR-spektro-
skopischen Ergebnisse werden u.a. im folgenden Studienbuch/Chemie
ausführlich behandelt: I.-P. Lorenz, Gruppentheorie und Molekülsymmetrie
– Anwendung auf Schwingungs- und Elektronenübergänge, Attempto
Verlag, Tübingen, 1991 bzw. Skriptum (Eigenverlag).