Immobilisierung

Anhang
schen Teil kann man eine gleichmäßige Entwicklung des Signales sehen, das im ersten Drittel
schnell ansteigt und sich dann langsam in eine Sättigung begibt. In dem anodischen Teil der
CV’s wird erst ein Anstieg ausgemacht, der nicht mit der vorher verwendeten Erklärung einhergeht.
Der Grund für diesen Anstieg ist in der Vorbereitung der Messung zu suchen. Eine
mögliche Erklärung für dieses Verhalten können Spuren von Sauerstoff im Puffer sein, die
das Signal, bzw. die Grundlinie zu negativeren Werten verschiebt. Während der ersten Messungen
wird der restliche Sauerstoff elektrochemisch verbraucht und somit steigt die Grundlinie
schneller an, als sich das Dendrimer an der Elektrodenoberfläche anlagern kann. Eine qualitative
Anlagerung des Dendrimers im anodischen Teil der Strom – Zeit –Kurven kann erkannt
werden, wenn der restliche Sauerstoff in der Lösung vollständig verbraucht ist und die
Reduktion der Viologene deutlich zu sehen ist und auch über die Zeit zunimmt.
Für die weiteren Untersuchungen zu dem NTA/Viologen – Dendrimer 2 sollte dem kathodischen
Teil des CV’s weniger Beachtung geschenkt werden als dem anodischen, aus dem
oben beschriebenen Grund. Die Auswertung der übertragenen Ladungen aus dem letzten Zyklus
ergibt 0.155 µAs für die Oxidation der Viologene und lediglich 0.085 µAs für die Reduktion.
In der weiteren Betrachtung werden nur die Werte für die Oxidation betrachtet, da die
Grundlinie in den durchgeführten Messungen weniger anfällig für Störungen war. Nach Gleichung
( 17 ) ergibt sich eine Oberflächenbedeckung mit Viologenen von Γ ox,
V = 2.56 pmol/mm 2 und unter Verwendung der Anzahl der Viologene pro Dendrimer ein Γ ox,
D = 0.109 pmol/mm 2 . Folglich konnte mit NTA/Viologen – Dendrimer 2 26.17 % der gesamten
Elektrodenoberfläche bedeckt werden. Dieser Wert ist deutlich niedriger als bei dem
NTA/Viologen – Dendrimer 1.
Die Aufspaltung der Redoxwellen für dieses Dendrimer ergibt einen Wert von 7.75 mV,
was in einem guten Bereich liegt für eine oberflächengebundene Spezies. Eine geringe Aufspaltung
kann durch die Diffusion der Elektronen von den weiter entfernten Viologenen erklärt
werden. Da der Abstand zwischen den am weitesten entfernten Viologenen in einer Monolage
bis zu 4 nm betragen kann, was bedeutet, dass der Übergang der Elektronen nicht
durch einen direkten Elektronentransfer erfolgt. Daher müssen die Viologene, die bereits ihre
Ladung geändert haben, die Elektronen von den anderen Viologenen zur Elektrodenoberfläche
transportieren, was einem klassischen Seegras – oder Shuttle Mechanismus entspricht.
Das Formalpotential des NTA – Viologen Dendrimer 2 liegt bei E° = -0.462 V. Damit ist es
ca. 0.04 V geringer als das des reinen Viologendendrimers.
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