Immobilisierung
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Ergebnisse und Diskussion<br />
zu der Oberfläche, bzw. von der Oberfläche zu den Viologenen, transportiert werden müssen,<br />
kann dies bei einer geringen Konzentration zu einer Limitierung im Seegras – Mechanismus<br />
führen. Die Diffusion ist eine ungerichtete Bewegung von Atomen und Molekülen, die ggf.<br />
einem Gradienten folgt, falls ein solcher Vorliegt. Nichts desto weniger trotz müssen die<br />
zwei, bzw. drei Viologene an dem Dendrimer eine räumliche Nähe zueinander haben bis ein<br />
Elektron erfolgreich übertragen werden kann. Wenn die Anzahl der Redoxmediatoren allerdings<br />
zu gering ist, kann es länger dauern bis es zu einer solchen Annäherung kommt.<br />
Dadurch lässt sich die größere Aufspaltung der Redoxwellen erklären, obwohl es sich um eine<br />
oberflächengebundene Spezies handelt.<br />
Aus den ZV – Messungen lässt sich eine Oberflächenkonzentration von Dendrimer 3 mit<br />
Γ ox, D3 = 0,18 pmol/mm 2 bestimmen. Für die prozentuale Bedeckung wird ein Wert von 43 %<br />
erhalten. Dieser Wert ist deutlich größer als für das reine Viologendendrimer und das<br />
Dendrimer 2, aber kleiner als für das Dendrimer 1. Dies ist ein Indiz für eine gute Kompensation<br />
der positiven Ladungen der Viologene durch die deprotonierten Carbonsäuren der NTA –<br />
Gruppen. Auch die geringe Bedeckung der NTA – Gruppen rund um das Dendrimer mit<br />
durchschnittlich 11.6 Funktionen führt zu einer Abnahme des mittleren Radius und gibt den<br />
Dendrimeren genug Platz, um sich ausreichend auf der Oberfläche anzuordnen. Durch die<br />
größere Anzahl an Dendrimeren auf der Oberfläche kommt es zu einer Kompensation der<br />
geringen Anzahl an Viologenen in der Peripherie der Dendrimere. Dadurch können hinreichend<br />
hohe Ströme erreicht werden, die zu einer aussagekräftigen Analyse des Dendrimers<br />
führen.<br />
4.2.2.4 Zusammenfassung der elektrochemischen Experimente<br />
Die elektrochemischen Experimente zur Charakterisierung der ersten vier Dendrimere<br />
werden kurz zusammengefasst.<br />
Das homogen modifizierte Dendrimer zeigt eine symmetrische Form in den CV – Messungen,<br />
wie es bei einer oberflächengebundenen Spezies sein soll. Die Aufspaltung der Redoxwellen,<br />
die in einem idealen Fall gleich null sein soll, liegt bei 14 mV und ist damit deutlich<br />
von einer freidiffundierenden Redoxspezies zu unterscheiden, die ≥ 59 mV ist. Bei den<br />
drei NTA – Viologen Dendrimeren liegt die Aufspaltung nur bei dem dritten Dendrimer mit<br />
vier mV minimal höher. Die anderen beiden Dendrimere sind mit 6 mV bzw. 8 mV nahezu<br />
ohne Aufspaltung der Redoxwellen.<br />
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