Immobilisierung

Ergebnisse und Diskussion
der Phasengrenze reflektiert wird, kann man feststellen, dass bei bestimmten Winkeleinstellungen
nicht alles Licht am Detektor ankommt. Es bildet sich ein Minimum der Intensität aus,
bei dem ein Teil des eingestrahlten Lichtes mit den freien Elektronen (oder Plasmonen) des
Metalls in Wechselwirkung tritt und auf der anderen Seite als evaneszente Welle frei wird.
Diese evaneszente Welle kann mit dem optisch dünneren Medium in Wechselwirkung treten
und ist damit von der Konzentration der wässrigen Lösung oder den Vorgängen an der Oberfläche
abhängig. Durch die Änderung des Brechungsindex ändert sich der kritische Winkel
bei dem die Plasmonen in Resonanz mit dem Licht treten. Die Abweichung des Intensitätsverlustes
kann gemessen werden und steht in direktem Zusammenhang mit dem Brechungsindex
der Lösung vor der Oberfläche. Werden große Biomoleküle vor der Oberfläche immobilisiert
ändert sich der Brechungsindex und man kann eine Verschiebung des Intensitätsminimums
sehen, was, wird der Winkel des Minimums gegen die Zeit aufgetragen, zu einem Sensorgramm
führt. Man kann also eine chemische Reaktion auf einer Seite eines Metallfilms ablaufen
lassen und untersuchen, wenn die andere Seite mit einem Laser im richtigen Winkel bestrahlt
wird. Man erhält ein zweigeteiltes System mit einer trocknen und einer nassen Seite.
Unter zu Hilfenahme dieser Sensorgramme und einfacher mathematischer Methoden können
sowohl Assoziationskonstanten als auch Dissoziationskonstanten bestimmt werden.
Zur Bestimmung der Bindungskonstante des Dendrimers wird die Arbeit von
O’Shannessy et. al. [114] verwendet. Dabei werden die Ratengleichungen integriert und die Daten
direkt mathematisch angenähert. Die Folgende Gleichung ( 18 ) wird zur Bestimmung der
Assoziationskonstanten herangezogen
1 _ = b6 A1 MA$ z1 − (^: {*: | )_ }
b6 A + 6 -
( 18 )
Unter der Annahme, dass die Chemisorption des Dendrimers an eine Goldoberfläche ein
irreversibler Prozess ist, da die Bindungsenergie der ausgebildeten Gold – Schwefel – Bindung
mit 40 kcal/mol zu groß ist als das sich das Dendrimer von der Oberfläche abwaschen
lässt, wird der Dissoziationsterm vernachlässigt und k d = 0 gesetzt. Dadurch vereinfacht sich
Gleichung ( 18 ) zu
1 _ = 1 MA$ (1 − ^: {_ ) ( 19 )
Unter der Verwendung der Konzentration der Dendrimerlösung lässt sich durch mathematische
Anpassung die Assoziationskonstante der Dendrimere bestimmen. Für die drei ver-
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