Immobilisierung

Ergebnisse und Diskussion
eine chemische Reaktion beobachtet werden, die dann auch noch von der Konzentration des
Mediators abhängig ist.
In Abbildung 26 kann die Auftragung des katalytischen Stroms gegen die Mediatorkonzentration
abgelesen werden. Es zeigt sich ein nahezu linearer Anstieg. Aber erst bei einer
doppelt reziproken Auftragung ergibt sich eine Gerade mit der k3 Bestimmt werden kann. Für
die Messreihe ergibt sich ein Wert von 4.42 ± 0.1*10 6 M -1 s -1 .
i cat
[µA]
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
1/j cat
[cm²/µA]
0,18
0,16
0,14
0,12
0,10
0,08
0,06
0,04
0,02
0,0
0 5 10 15 20 25
c FcMeOH
[µM]
0,00
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7
1/c FcMeOH
[1/µM]
Abbildung 26 zeigt auf der linken Seite die Plateauströme der katalysierten Reaktion gegen die Konzentration
des Mediators und auf der rechten Seite die zweifach reziproke Linearisierung der Messwerte zur Extraktion des k 3
Wertes nach Gleichung 13.
Dieser Wert ist auch in der gleichen Größenordnung, wie die weiter oben bestimmten
Werte für k 3 . Allerdings ist er auch größer als die anderen k 3 Werte, wofür es einen Grund
geben muss. Vergleicht man die unterschiedlichen Experimente, fällt auf, dass die Entfernung,
die der Mediator zurücklegen muss, bei den oben beschriebenen Experimenten deutlich
größer ist. Auch unter der Berücksichtigung einer Wanderung der Elektronen von einem Mediator
zu einem anderen, der näher an der Elektrodenoberfläche ist und somit die Distanz verkürzt,
vergeht immer noch mehr Zeit, was durch den niedrigeren k 3 Wert zum Ausdruck
kommt. Es verhält sich aller Wahrscheinlichkeit so, dass das aktive Zentrum stark in Richtung
der Elektrodenoberfläche orientiert sein muss, damit der Abstand, im Vergleich zu den Experimenten
mit den freidiffundierenden Enzymen, signifikant kleiner wird. Somit kann auch
behauptet werden, dass ein Teil der Mediatoren, analog zu einem aufgeladenem Tischtennisball
zwischen zwei unterschiedlich geladenen Kondensatorplatten, hin und her diffundiert und
die Elektronen auf dem kürzesten Weg befördert und dabei zum Teil von Coulombkräften
weiter beschleunigt wird.
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