Immobilisierung
resolver
resolver
Erfolgreiche ePaper selbst erstellen
Machen Sie aus Ihren PDF Publikationen ein blätterbares Flipbook mit unserer einzigartigen Google optimierten e-Paper Software.
O<br />
O<br />
O<br />
HOOC<br />
S<br />
O<br />
S<br />
S<br />
HOOC<br />
HOOC<br />
N<br />
S<br />
HOOC<br />
N<br />
O<br />
COOH<br />
N +<br />
HP<br />
S<br />
N +<br />
COOH<br />
S<br />
N +<br />
N<br />
H<br />
O<br />
N<br />
H<br />
O<br />
N +<br />
N +<br />
N +<br />
HOOC<br />
N +<br />
S<br />
S<br />
N<br />
HOOC<br />
N +<br />
NH<br />
NH<br />
S<br />
NH<br />
HOOC<br />
S<br />
HN<br />
S<br />
NH<br />
N +<br />
H<br />
N<br />
HN<br />
COOH<br />
N<br />
O<br />
COOH<br />
NH<br />
S<br />
N<br />
H<br />
HN<br />
NH<br />
O<br />
S<br />
HN<br />
HN<br />
NH<br />
COOH<br />
H<br />
N<br />
HN<br />
HN<br />
S<br />
NH<br />
O<br />
N<br />
H<br />
O<br />
H<br />
N<br />
O<br />
O<br />
HN<br />
N +<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
S<br />
S<br />
N<br />
HN<br />
N +<br />
O<br />
N<br />
N<br />
HN<br />
NH<br />
HN<br />
O<br />
N<br />
H<br />
N<br />
S<br />
HN<br />
N +<br />
O<br />
HN<br />
NH<br />
N<br />
H<br />
N +<br />
HOOC<br />
O<br />
HN<br />
O<br />
NH<br />
HOOC<br />
S<br />
O<br />
O<br />
COOH<br />
N<br />
HN<br />
H<br />
N<br />
HN<br />
O<br />
N<br />
NH<br />
N<br />
S<br />
N<br />
S<br />
N<br />
HN<br />
N<br />
NH<br />
COOH<br />
COOH<br />
COOH<br />
O<br />
HN<br />
S<br />
HN<br />
O<br />
O<br />
NH<br />
NH<br />
H<br />
N<br />
HN<br />
HN<br />
O<br />
O<br />
O<br />
N<br />
H<br />
NH<br />
NH<br />
O<br />
O<br />
O<br />
NH<br />
O<br />
NH<br />
N<br />
HN<br />
O<br />
HN<br />
N +<br />
N<br />
N<br />
HN<br />
N<br />
HN<br />
N +<br />
S<br />
N +<br />
O<br />
N<br />
N<br />
O<br />
HN<br />
O<br />
H<br />
N<br />
O<br />
S<br />
O<br />
N +<br />
NH<br />
O<br />
HN<br />
O<br />
H<br />
N<br />
NH<br />
NH<br />
O<br />
S<br />
O<br />
N<br />
NH<br />
S<br />
HOOC<br />
HOOC<br />
S<br />
N<br />
HN<br />
HOOC<br />
O<br />
S<br />
HOOC<br />
HN<br />
HN<br />
N<br />
O<br />
N<br />
NH<br />
NH<br />
O<br />
HN<br />
O<br />
HN<br />
O<br />
O<br />
NH<br />
HN<br />
NH<br />
O<br />
N<br />
N<br />
O<br />
COOH<br />
O<br />
COOH<br />
NH<br />
S<br />
N<br />
N<br />
N<br />
O<br />
NH<br />
NH<br />
HN<br />
O<br />
NH<br />
N<br />
HN<br />
S<br />
NH<br />
O<br />
O<br />
NH<br />
NH<br />
HN<br />
H<br />
N<br />
O<br />
O<br />
O<br />
NH<br />
N<br />
H<br />
HN<br />
O<br />
O<br />
S<br />
O<br />
O<br />
HN<br />
N<br />
S<br />
NH<br />
N<br />
S<br />
N<br />
HN<br />
N<br />
O<br />
NH<br />
S<br />
N<br />
H<br />
O<br />
O<br />
HOOC<br />
H<br />
N<br />
HN<br />
O<br />
NH<br />
O<br />
H<br />
N<br />
HN<br />
NH<br />
O<br />
HN<br />
HOOC<br />
HOOC<br />
N<br />
H<br />
N<br />
HN<br />
N<br />
O<br />
O<br />
N<br />
N<br />
HOOC<br />
COOH<br />
NH<br />
NH<br />
N<br />
O<br />
O<br />
NH<br />
HN<br />
NH<br />
N<br />
S<br />
O<br />
O<br />
O<br />
COOH<br />
HN<br />
NH<br />
O<br />
O<br />
S<br />
H<br />
N<br />
O<br />
HN<br />
S<br />
NH<br />
NH<br />
N<br />
H<br />
NH<br />
NH<br />
NH<br />
S<br />
HN<br />
H<br />
N<br />
N<br />
H<br />
H<br />
N<br />
HN<br />
HN<br />
HN<br />
H<br />
N<br />
HN<br />
HN<br />
S<br />
S<br />
S<br />
S<br />
HN<br />
S<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
H<br />
N<br />
O<br />
O<br />
HN<br />
N<br />
COOH<br />
COOH<br />
COOH<br />
HOOC<br />
HN N + N+<br />
S<br />
HN<br />
NH<br />
S<br />
S<br />
N + N +<br />
S<br />
HOOC<br />
N<br />
COOH<br />
COOH<br />
N<br />
S<br />
O<br />
S<br />
COOH<br />
S<br />
COOH<br />
S<br />
O<br />
O<br />
O<br />
Ergebnisse und Diskussion<br />
N + N +<br />
N + N +<br />
N + N H<br />
NH<br />
N +<br />
N + N +<br />
N +<br />
N+<br />
S<br />
N + H N<br />
NH<br />
N + N +<br />
N + N +<br />
N + N +<br />
Abbildung 35: Zwei Zielmoleküle der PAMAM - Dendrimer Modifizierung. Links ist das homogen mit Viologen<br />
hergestellte und rechts eins mit NTA und Viologen gemischte PAMAM - Dendrimer dargestellt.<br />
Zusätzlich kann mit der NMR – Spektroskopie auch den Grad der Modifizierung bestimmt<br />
werden. Dabei werden die aromatischen Signale des Viologens mit allen aliphatischen<br />
Signalen, die sich aus denen des Dendrimerkerns und den beiden Propylketten des Viologens<br />
zusammensetzten integriert. Für die Auswertung ist es wichtig zu wissen, dass im statistischen<br />
Mittel alle Verhältnisse zwischen aromatischen und aliphatischen Protonen simuliert<br />
und mit den ermittelten Daten abgeglichen werden können. Daraus ergibt sich eine Modifizierung<br />
des Dendrimers von 100 %, alle terminalen Amine haben mit den Isothiocyanaten abreagiert.<br />
4.2.1.4 Dendrimer mit Viologen und NTA<br />
Die nächsten Dendrimere werden heterogen mit den zwei verschiedenen Funktionen, dem<br />
Viologen und dem NTA, modifiziert. Die Zielstruktur, die für die Anbindung an Goldoberflächen<br />
und zur Bindung von Enzymen erwartet wird ist in Abbildung 35 dargestellt. Für die<br />
Synthese werden, analog zu den Ergebnissen der ersten Modifizierung des Dendrimers, wieder<br />
1.5 Äquivalente der Edukte zur Kopplung an die Amine verwendet. Diese teilen sich auf<br />
die entsprechenden Verhältnisse Viologen und NTA auf. Die Synthesen werden analog zu der<br />
oben beschriebenem Vorschrift in trockenem und entgastem DMSO durchgeführt. Nach der<br />
Filtration des fertigen Dendrimers erhält man durch NMR – Spektroskopische Analyse und<br />
Simulation der möglichen Verhältnisse eine Ausbeute von 92.3 % abreagierter NH 2 – Gruppen<br />
(29.7 modifizierte Amine; vgl. Abbildung 65) für das erste verwendete Verhältnis von<br />
drei Viologenen und einem NTA.<br />
73