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4.1. LINEARE METHODEN 97
tivität ist der eines gewöhnlichen Massenspektrometers vergleichbar. Allerdings können Fluoreszenzübergänge
selektiv auf bestimmte elektronische, vibratorische und sogar rotatorische
Zustände abgestimmt werden.
Beispiele: (a) Bei der Reaktion Ba + O2 → BaO + O wird eine Nichtgleichgewichtsverteilung
der Schwingungsmoden im BaO Molekül nach Anregung mit einem Dye-Laser erreicht.
Hierbei sind 5 · 10 4 BaO Moleküle cm −3 je Vibrations/Rotations Zustand erforderlich (V,J).
Der Laserpuls ’ probet‘ die Besetzung bestimmter Zuständ vor der Relaxation durch Stöße.
(b) OH ist in der Atmosphärenchemie von besonderer Wichtigkeit, insbesondere spielt es eine
Rolle bei der Umwandlung von CO in CO2. Massenspektrometrische Detektion ist jedoch
aufgrund der Omnipresenz von Wasser und der Bildung von OH im Spektrometer schwierig.
Spektroskopisch ist OH mittels seiner starken Bande bei ∼ 300 nm leicht zu erfassen. In
der Flamme eines Bunsenbrenners konnte auf diese Weise die Besetzungsverteilung bestimmter
Vibrations/Rotationsniveaus gemessen werden. Außerdem erlaubt die Fokussierung des
Laserstrahls eine räumliche Auflösung < 100 µm.
Abschließend vergleicht Tabelle 4.3 typische Anwendungsgebiete und Leistungsfähigkeiten der
verschiedenen linearen Methoden.
Tabelle 4.3: Vergleich der Charakteristika verschiedener linearer Spektroskopie-
Methoden [Leto86]