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240 ANHANG A. ANHANG
A.4 AUSWAHLREGELN FÜR MOLEKÜLE
Bei der Absorption und Emission von Licht (elektrische Dipolstrahlung) durch Moleküle gelten
folgende Auswahlregeln:
• ∆Λ = 0, ±1 gilt für zweiatomige Moleküle
• ∆v = ±1 gilt für Übergänge im gleichen elektronischen Zustand
• ∆v = 0, ±1, ... gilt für elektronische Übergänge. Nach dem Franck-Condon Prinzip
ändert sich dabei nicht der Kernabstand. Sind die Potentialkurven ähnlich (keine Änderung
des Kernabstandes), so ist ∆v = 0 bevorzugt. Bei verschobenen Kurven X und A
ändert sich v.
• ∆J = 0, ±1 ∆J = 0 gilt nur bei elektronischen Übergängen. Im gleichen elektronischen
Zustand gilt ∆J = 1 (R-Zweig) oder ∆J = −1 (P-Zweig)
A.5 NAMENSKONVENTION FÜR ROTATIONSÜBERGÄNGE
Die Übergänge mit bestimmten ∆J haben Bezeichnungen in der spektroskopischen Notation:
Die Rotationsenergie eines Zustandes ist
∆J -2 -1 0 1 2
Symbol O P Q R S
Erot = � 2 J(J + 1)I (A.5)
Da die Rotationsniveaus nicht äquidistant sind, ist es üblich, die Größe F (Einheit Frequenz)
zu definieren:
F(J) = Erot hJ(J + 1)
=
h 8π2 = BJ(J + 1) (A.6)
I
oder auch gleichrangig in der Einheit Wellenzahl:
F(J) = Erot
h
= hJ(J + 1)
8π 2 cI
= BJ(J + 1) (A.7)
Diese zweideutige Benutzung von F zieht sich durch die gesamte spektroskopische Literaur
und scheint leider unvermeidlich. Entsprechend ist auch der Multiplikator B nicht eindeutig.
Im Mikrowellen- und Fern-Infrarot Bereich wird die Variante mit Einheit Frequenz benutzt,
im sichtbaren Bereich eher die Variante mit Einheit inverse Zentimeter.