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138 KAPITEL 4. FLUORESZENZSPEKTROSKOPIE
Abbildung 4.37: Komplexbildungskonstante des U(VI)-dihydroxobenzoesäure
Komplexes als Funktion des pH [Geip04]
Das zugehörige Massenwirkungsgesetz kann geschrieben werden als
� � ��
[Komplex] UO2C6H3(OH)(3−x)COO
log
= log
[Ligandfrei]
(2−x)+�
�
= log
[C6H3(OH)2COOH]
� UO 2+ � � +
2 +log K − x log H �
� �� �
log K ′
(4.62)
Die Steigung 1.11 der zugehörigen Auftragung (Abb. 4.36b) bestätigt die angenommene Reaktion
und der Achsenabschnitt ergibt eine Komplexbildungskonstante von log K’= 3.73 in guter
Übereinstimmung mit Abbildung 4.36a. Die Komplexbildungskonstanten wurden bei verschiedenen
H + -Konzentrationen (’∼ pH-Werte’) bestimmt (Abb. 4.37). K’ als Funktion des pH
zeigt ein lineares Verhalten mit Steigung x=-1.95. Dies läßt darauf schließen, daß pro Komplex
zwei Wasserstoffionen gebildet werden und daher auch die phenolischen OH-Gruppen an
der Komplexbildung beteiligt sein müssen. Zusätzlich zu der Fluoreszenz des Liganden wurde
auch die Fluoreszenz des Uranyl zur Bestimmung der Komplexbildungskonstanten herangezogen
und die entsprechenden Datensätze sind in vetretbarer Übereinstimmung.