abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-20подвижным кислородом на порядок выше, чем на оксидных. Введение лантанауменьшает количество пероксидных центров. В результате снижаются скоростиокислении CO (рис. 1А) и изотопного обмена кислорода (рис. 1Б).Исследования на платиносодержащем катализаторе показали, что ключевую роль вкинетике переходных режимов играют процессы быстрого переноса кислорода сносителя на платину, приводящего к заметному увеличению скорости обменакислорода в присутствии платины (рис. 1Б). На основе численного анализарелаксационных кривых,CO 2, % об.1.81.61.41.21.00.80.60.40.20.0ACeO 2-ZrO 2изотопная доляCeO 2-ZrO 2-La 2O 30 5 10 15 20time, s1.00.80.60.40.20.0БCeO 2-ZrO 2-La 2O 3CeO 2-ZrO 2Pt/CeO 2-ZrO 2-La 2O 30 20 40 60 500 1000time, sРис. 1. А – откликСО 2 послеступенчатогопереключения с Нена смесь (2.5%СО+ 2.7%Н 2 О в Не) наокисленныхобразцах CeO 2 -ZrO 2 (-La 2 O 3 ). Б –изменениеизотопной доли вкислороде послезамены 16 О 2 на 18 О 2в смеси 2%О 2 в Ar.T = 650 0 C. Времяконтакта – 10 -2 с.а также данных по изотопному обмену, были получены оценки констант скоростейпереноса кислорода с носителя на платину, а также скорости диффузии кислорода вобъем носителя. Было показано, что основной вклад в наблюдаемую скоростькислородного переноса вносит пероксидный кислород, обладающий очень высокойподвижностью.Моделирование динамического поведения системы в реакции окисления метанапоказало, что при высокой скорости переноса кислорода носителя на платину, всочетании с быстрыми превращениями фрагментов активированной на кластерахметалла молекулы метана, в стационарных условиях остаточные количества как О 2 , таки окисленных активных центров локализуются лишь в лобовой части слоякатализатора (рис. 2). Кроме того, реакции, протекающие непосредственно на носителе,не вносят значительный вклад в наблюдаемые величины конверсии метана и120