abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-4шестичленным (рис. 2). Именно данная форма моносахарида может подвергатьсярасщеплению [3, 4], в то время как образование пятичленного ендиольного комплексаспособствует лишь протеканию изомеризации моносахаридов по реакции Лобри деБрюйна Альберда Ван Экенштейна. Данное предположение объясняет повышеннуюинициирующую активность кетоз по сравнению с альдозами. Для всех испытанных вкачестве инициаторов альдо-моносахаридов образование шестичленного ендиольногокомплекса затруднено стерически, в то время как для всех кето-углеводов болеепредпочтительно образование именно шестичленных ендиольных комплексов (рис. 3).Рис. 3. Пространственные структуры глюкозы (альдоза) и сорбозы (кетоза) ивозможные пути образования ендиольных комплексов для этих углеводов.Все продукты деструкции углевода-инициатора способны вступать в процессальдольной конденсации с формальдегидом. Так как все высшие углеводы С 5 -С 6 могутобразовывать устойчивые циклические полуацетальные формы, наиболее вероятно, чтос формальдегидом взаимодействуют именно низшие углеводы. Помимо этогопротекает конденсация низших углеводов друг с другом, в результате чего и образуетсявсё многообразие продуктов реакции Бутлерова.Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ (№ 05-03-32862),Интеграционного проекта (№ 148), программы Президиума РАН «Происхождение иэволюция биосферы» и гранта «Научные школы России» (№. 1484.2003.3).Литература:1 Socha R.F., Weiss A.H., Sakharov M.M.// Journal of Catalysis. 1981. Т.67, С.207-2172 Weiss A.H., Seleznev V.A., et al. // Journal of Catalysis. 1977. V.48. P.354-3643 Quesnel Y., Toupet L., al // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. V.10. P.1015–10184 Simpura I., Nevalainen V. // Tetrahedron. 2003 V.59. P.7535–7546190