abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-29Как и в случае чистого водорода [6], при добавлении аммиака происходитобразование высокотемпературной формы Mg 2 NiH 4 , устойчивой при комнатнойтемпературе, что является необычным, поскольку для этого соединения наблюдаетсяобратимый полиморфный переход при температуре 503 К [7]. Такое поведениесистемы, как и ранее [6], мы связываем с введением в образец большего количестваводорода, чем необходимо по стехиометрии гидрида Mg 2 NiH 4 . Несколькиминезависимыми методами было измерено содержание водорода в образцах.Измерение интенсивности сигнала от ядер 1 H гидрида на спектрах ЯМР показало,что количество водорода соответствует формуле Mg 2 NiH 6 (табл. 1). В качестве эталонаиспользовался боргидрид натрия.Таблица 1. Количество ядер 1 H в образцах по данным ЯМР.Образец Навеска, мг Количество атомов H, 10 -20NaBH 4 200 127,3Mg-Ni-H 450 146,2Расчет для Mg 2 NiH 6 450 143,8Измерение величины падения давления водорода в барабанах мельницы позволилорассчитать, что 5 г образца состава 2Mg+Ni поглотили 3,1 л водорода. При пересчетеэтого количества водорода на формульную единицу получаем состав гидрида -Mg 2 NiH 5,94 , что вполне соответствует данным ЯМР.Содержание водорода определялось еще двумя методами: измерение количестваводорода, выделившегося при нагревании образца до температуры 673 К и прирастворении в соляной кислоте. В первом случае выделяется только водород гидрида,во втором к нему добавляется водород, образующийся при взаимодействии магния иникеля с кислотой. Оба метода дали результаты, подтверждающие данные метода ЯМР(табл. 2).Таблица 2. Определение количества водорода в образце гидрида.Метод определения Навеска, мг Объем водорода, мл ФормулаНагревание 673 К 970 570 Mg 2 NiH 5,93Растворение в HCl 480 570 Mg 2 NiH 6,0Четыре независимых метода определения количества водорода в полученномгидриде дали очень близкие результаты.Учитывая ускорение образования гидрида интерметаллида и изменение механизмавзаимодействия, мы считаем, что аммиак в данном случае является катализатором259