abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-7Н 2 -D 2 обмен исследовали в той же установке, что и переходные процессы. Степеньобмена определяли по количеству HD.Кинетику реакций изучали в стеклянной цельнопаяной проточно-циркуляционнойустановке с обогревом реакционного цикла при атмосферном давлении. ОпытыP o CO 2P o H 2проводили при начальных парциальных давлениях = 0,08-0,33, = 0,40-0,92 испециально вводимого оксида углерода P o до 0,067 атм., температурах 360-420 о СCOдля никелевого и 560-620 о С для медного катализаторов, объемных скоростях СО 2 -400-24000 ч -1 . Было показано, что изученные реакции протекали в кинетическойобласти.Единственными продуктами реакции на медных катализаторах являются СО и Н 2 О.Опыты по адсорбции и десорбции Н 2 и СО 2 и по вытеснению одного компонентадругим (типа Н 2 +Не/CО 2 +Не в прямом и обратных направлениях, косая черта означаетрезкую смену условий) показали, что адсорбция Н 2 и СО 2 на медных катализаторахбыстрая, а десорбция медленная. СО 2 , который адсорбируется более прочно, чемводород, вытесняет его с поверхности значительно быстрее, чем Н 2 вытесняет СО 2 . Нарис.1 приведено изменение концентрации СО при напуске реакционной смеси накатализатор после адсорбции Н 2 и в обратном отклике.(а)(б)усл.ед. СО9876543210-10 5 10 15 20 25 30врем я, сусл.ед.СО8765432100 5 10 15 20 25 30время, сРис.1. Изменение концентрации СО в откликах (Н 2 +Не)/(Н 2 +СО 2 ) (а) и(Н 2 +СО 2 )/(Н 2 +Не) (б). Сu/АНМ, 455 о С.Как видно из рис.1а, имеется задержка выхода СО, связанная с вытеснением Н 2(этим обусловлен и максимум на релаксационной кривой) и адсорбцией СО 2 .Обратный отклик довольно медленный, что обусловлено прочной адсорбцией СО 2 наповерхности медного катализатора. Форма откликов свидетельствует о том, что Н 2 иСО 2 участвуют в реакции в адсорбированном состоянии.Опыты по изучению Н 2 /D 2 обмена показали, что степень обмена на Cu/АНМ при450 о С достигает 98 % и является равновесной. Поскольку реакция изотопного обмена85