abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-29частоте вращения барабанов 10-17 с -1 , объем барабанов 150 см 3 . Атмосфера в барабанахсоздавалась в установке, позволяющей достигать давления газов до 10 МПа. Впромытый несколько раз водородом барабан закачивался аммиак из расчета 5% об. всмеси с водородом, а потом закачивался водород до достижения необходимогодавления в барабане.Анализ продуктов реакций проводился методом рентгенофазового анализа.Дифрактограммы образцов были получены на дифрактометре HZG-4C сиспользованием CuK α -излучения с графитовым монохроматором на отраженном пучке.Спектры ЯМР на протонах были получены на спектрометре Bruker DPX-250.В присутствии аммиака при частоте вращения барабанов 10 с -1 в течение 30 мин.происходит поглощение водорода в количестве, необходимом для образования гидридамагния или гидрида интерметаллида Mg 2 NiH 4 . Однако, по данным дифракциирентгеновских лучей и ЯМР, в результате такой обработки происходит образованиерентгеноаморфных гидрида магния и металлического никеля (рис. 1). Увеличениевремени МА вплоть до 120 мин. не приводит к изменениям фазового состава. Однакопри частоте вращения барабанов 17 с -1 уже через 5 минут активации образуется смесьфаз гидридов интерметаллидов Mg 2 NiH и Mg 2 NiH 4 (рис. 2), а через 15 минут - фазаMg 2 NiH 4 . Т.е. гидрид интерметаллида магния с никелем с фазовым составом типаMg 2 NiH 4 был получен за время, в 2 раза меньшее, чем в отсутствие аммиака, посколькупри МА интерметаллида магния с никелем в чистом водороде при давлении 10 МПаMg 2 NiH 4 образуется только через 30 минут [6]. Описанное поведение системы: какускорение взаимодействия, так и различия в фазовом составе продуктов реакции,указывает на изменение механизма взаимодействия металлов с водородом.300700Интенсивность, усл. ед.25020015010050Интенсивность, усл. ед.600500400300200Mg 2 NiHMg 2 NiHPC PDF 37-1414Mg 2NiH 415 мин5 мин025 30 35 40 45 502Θ, град.10020 40 602Θ, град.Рис. 1. Дифрактограмма образца системы2Mg+Ni после 30 мин МА при частотевращения 10 с -1 и давлении смесиводород+аммиак 10 МПа.Рис. 2. Дифрактограммы образцовсистемы 2Mg+Ni после МА причастоте вращения 17 с -1 и давлениисмеси водород+аммиак 10 МПа.258