abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-4центров двух типов (Л.к.ц. и Б.к.ц.) в достаточной концентрации, расположенных вполостях цеолита. Когда очень сильные Б.к.ц. в большой концентрации расположенына внешней поверхности цеолита, преобладают реакции дегидрирования и крекингадекана. Показано, что наличие супер сильных Л.к.ц. (Q CO =60кДж/моль), без сильныхБ.к.ц. в достаточной концентрации, не ускоряет превращения н-алканов. Изученовлияние кислотности цеолитов на температуру формирования, тип и количествококсовых отложений при высокотемпературных превращениях декана. Найдено, чтоконцентрация очень сильных Б.к.ц. цеолита определяет количество отложившегосякокса.Исследована роль молекулярной воды в адсорбции и высокотемпературныхпревращениях декана. При ИКС in situ изучении динамики совместной адсорбциидекана и воды установлено, что н-алкан и вода конкурируют за адсорбционные центрыцеолита. При низкой температуре (50 °C) вода, даже при малой концентрации, прочноудерживается на поверхностных центрах, предотвращая адсорбцию декана. Притемпературе выше 100 °C декан вытесняет воду с поверхности цеолита. Найдено, чтовода адсорбируется на поверхности цеолита с большей скоростью, чем декан.Адсорбция воды протекает первоначально с участием кислых ОН - групп, а затем сучастием Si-OH групп. В присутствии воды с концентрацией до 10 об. %, адсорбциядекана протекает с образованием комплексов только с Si-OH группами.Экспериментально показано, что наличие адсорбированной на цеолитах молекулярнойводы даже в следовом количестве резко снижает активность кислотных центровцеолитов в превращении н-алканов. Присутствие адсорбированной воды приповышенной температуре ингибирует образование ароматического кокса из декана, номожет увеличивать концентрацию отложений полиенового типа и способствоватьобразованию карбонатно-карбоксилатных прочно связанных поверхностных структур.В связи с тем, что коксообразование на цеолитах протекает через промежуточноеобразование олефинов, были проведены исследования взаимодействия одного изнаиболее коксогенных соединений – изопрена с поверхностью цеолитов и компонентовцеолита - Al 2 O 3 и SiO 2 . Обнаружено, что при адсорбции диенов в следовых количествах(с концентрацией ~30 ррm) в присутствии атмосферной воды и воздуха даже на оксиды сболее слабыми поверхностными кислотными центрами, чем цеолиты, наблюдаетсяинтенсивное формирование коксовых отложений при температуре выше 150 о С.Температура образования и типы прочно связанных поверхностных структур(полиеновый кокс, ароматический кокс, продукты крекинга, оксигенаты) определяютсяприродой поверхностных центров используемых оксидов. Высказано предположение,что коксование цеолитов наиболее вероятно протекает через промежуточное образованиедиеновых соединений, даже если они и не определяются в продуктах реакции.315