abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-27CATALYTIC ALLYLATION OF OXO- AND AZA- DERIVATIVES OFNORBORNENEEvstigneeva E.M., Leontjeva S.V., Manulik O.S., Bobkova E.N., Flid V.R.Lomonosov Moscow State Academy of Fine Chemical Technology, Moscow, RussiaE-mail: eme2003@list.ruКАТАЛИТИЧЕСКОЕ АЛЛИЛИРОВАНИЕ ОКСО- И АЗА- ПРОИЗВОДНЫХНОРБОРНЕНАЕвстигнеева Е.М., Леонтьева С.В., Манулик О.С., Бобкова Е.Н., Флид В.Р.Московская государственная академия тонкой химической технологииим. М.В. Ломоносова, МоскваE-mail: eme2003@list.ruОсобенностью соединений бицикло[2.2.1]гепт-2-енового (норборненового) рядаявляется повышенная реакционная способность внутрициклической двойной связивследствие высокого напряжения углеродного каркаса. Избирательное участие вреакции этой связи позволяет сохранить другие менее реакционные кратные связи дляпоследующих превращений, что находит применение, в частности, в реакцияхметатезисной полимеризации с раскрытием цикла [1]. Реакция нетрадиционногокаталитического аллилирования норборненов (реакция (1), X=CH 2 , (CH 2 ) 2 ),заключающаяся в присоединении фрагмента С 3 Н 4 к двойной связи, до настоящеговремени была реализована только для этого класса соединений. Аллильный фрагмент,источником которого, как правило, являются сложные аллиловые эфиры, теряет атомводорода и трансформируется в метиленциклобутановую или метиленовую ивинильную группы:XXX+ C 3H 5 OCOR 1 кат+ + R1 COOH ( 1 )X = CH 2 , CH 2 CH 2 , O, NR 2 ; R 1 = H, CH 3 , Ph, C(CH 3 ) 3Катализаторами этой необычной реакции являются комплексы никеля илипалладия с фосфорорганическими лигандами Pd 3 (OAc) 6 /PPh 3 , [(η 3 -C 3 H 5 )PdCl] 2 /PPh 3 иNi(C 3 H 5 ) 2 /P(O i C 3 H 7 ) 3 [2-6].Мы установили, что эти катализаторы также эффективны при аллилировании оксоиаза- производных норборнена, являющихся аддуктами Дильса-Альдера различных252