abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-5DFT QUANTUM-CHEMICAL STUDY ON MECHANISM OF ASYMMETRICREDUCTION OF KETONES OVER CHIRAL ADAMANTANE CONTAINING1,3,2-OXAZABOROLIDINESKushko A.O., Shamota T.V., Tanin V.A.Ukraine National Technical University “Kiev Polytechnic Institute”, Kiev, UkraineE-mail: kushko@xtf.ntu-kpi.kiev.uaКВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ DFT МЕХАНИЗМААСИММЕТРИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ КЕТОНОВ СИСПОЛЬЗОВАНИЕМ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ХИРАЛЬНЫХАДАМАНТАНСОДЕРЖАЩИХ 1,3,2-ОКСАЗАБОРОЛИДИНОВКушко А.О., Шамота Т.В., Танин В.А.Национальный технический университет Украины «Киевский политехническийинститут», КиевE-mail: kushko@xtf.ntu-kpi.kiev.uaПонимание механизмов каталитических асимметрических реакций в значительнойстепени предопределило развитие важнейших направлений биологической имедицинской химии. При этом доминирующим подходом является использованиеквантово-химических методов, в частности DFT (теория функционала плотности), всочетании с экспериментальными исследованиями [1]. Однако, основнымограничением такой стратегии является выбор модельных систем, которые моглиадекватно отражать поведение катализатора и позволять проведение расчетов высокогоуровня. Хиральные 1,3,2-оксазаборолидины (CBS-система), предложенные Кори исотр. [2], являются одними из наиболее распространенных гомогенных катализаторов,эффективность которых сопоставима к таковой, проявляемой ферментами. Ихиспользование в реакции восстановления кетонов позволяет практическистереоспецифично синтезировать вторичные спирты. Катализаторы, предложенныенами, содержащие в качестве экранирующего заместителя фрагмент молекулыкаркасного углеводорода – адамантана, обладают аналогичными свойствами.Структура этой системы подобна активным центрам ферментов, и как нампредставляется, может быть использована в качестве модели при изучении механизмовферментативно-каталитических реакций методом DFT.В данной работе представлены результаты последовательной оптимизациигеометрии незамещенного 1,3,2-оксазаборолидина, CBS-катализатора и его различных316