abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-3Подтверждением влияния РЗЭ на кислотные свойства носителя является такжеустановленная величина наблюдаемой энергии активации н-гексана наалюмоплатиногадолиниевом катализаторе, совпадающая с Е набл на "защелоченном"алюмоплатиновом катализаторе, для которого характерен консекутивный механизмароматизации н-парафинов.Особенности соединений РЗЭ связаны с формированием связей ионредкоземельного элемента-лиганд, характер которых определяется влияниемэлектронной плотности незаполненной 4f-оболочки валентной орбитали.Активность и селективность каталитических систем можно регулировать путемизменения лигандного состава или введением донорных добавок, что влияет накомплексообразуюшие свойства системы.Редкоземельные элементы – комплексообразователи средней силы, способныепроявлять высокие координационные числа. Отсутствие строгой избирательности кдонорным атомам лигандов обуславливает разнообразие комплексов РЗЭ.Координационное число в комплексах РЗЭ в подавляющем большинстве случаевпревышает шесть, что позволяет применять их в жидкофазном окислении органическихвеществ.Установлено промотирующее действие диоксида церия на платиновый катализаторгазофазного окисления уксусного альдегида в уксусную кислоту.В промышленности данный процесс осуществляется с целью одновременногополучения уксусной кислоты и уксусного ангидрида. В присутствии смешенногокатализатора ацетатов меди и кобальта выход уксусного ангидрида (УА) составляет 56%.С целью изучения влияния РЗЭ проводили окисление ацетальдегида приатмосферном давлении, температуре 50ºС в проточной установке барботажного типа.Катализатор имеет следующий состав, моль/л: ацетат меди-16,5·10 -3 ; ацетат кобальта– 5, 54·10 -3 ; ацетат РЗЭ –1,13·10 -3 . Исследовано влияние иттрия, лантана, церия,празеодима и гадолиния.Активность катализатора оценивалась по селективности образования уксусногоангидрида.Установлено различное влияние редкоземельных элементов на направленияреакции окисления ацетальдегида в сторону образования УА.Различия активности ацетатов РЗЭ в окислении ацетальдегида связано сустойчивостью комплексов в уксуснокислом растворе. Устойчивость ацетатныхкомплексов празеодима и гадолиния в растворе не способствует ускорениюокислительной реакции, тогда как менее устойчивые ацетаты иттрия, лантана, церияувеличивают активность катализатора в направлении образования УА.Промотирующий эффект в реакции окисления ацетальдегида связан с тем что вреакционной смеси возможно образование и распад малоустойчивых комплексныхсоединений РЗЭ как с ацетальдегидом, так и с кислородом воздуха, обеспечивающих186