abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-1В таблице 1 ΔP- это разность начального и конечного давления реакционной смеси;P H2 - парциальное давление водорода в начальных смесях; индексы же 1, 2, 3 и 4относятся соответственно к смесям 2CO+O 2 +5%H 2 , 2CO+O 2 +5%H 2 +20%N 2 ,2CO+O 2 +1,5%H 2 и 2CO+O 2 +1,5%H 2 +23,5%N 2 .Таблица 1Т.К.ΔP 1∞ΔP 2∞ΔP 3∞ΔP 4∞(Р 0 Н2 ) 1 (Р 0 Н2 ) 2 (Р 0 Н2 ) 3 (Р 0 Н2 ) 4843 0,17 0,17 0,17 0,16 0,32 0,40 0,11 0,11863 0,19 0,16 0,16 0,18 0,29 0,37 0,10 0,11883 0,15 0,15 0,16 0,16 0,29 0,36 0,10 0,10903 0,14 0,16 0,16 0,14 0,27 0,34 0,09 0,10923 0,13 0,16 0,16 0,15 0,25 0,31 0,08 0,09Из этой таблицы видно, что, например, в опытах 1 и 2, конечное падение давленияв смеси составляет лишь половину начального парциального давления молекулярноговодорода. Это означает, что происходит самоторможение процесса. Действительно, изуравнения брутто-реакции 2Н 2 +О 2 =2Н 2 О непосредственно следует, что наблюдаемое вуказанных опытах соотношение между ΔPP∞ и Р 0 Н2 могло иметь место, если быокислялся только Н и если бы при этом пары образующейся воды полностью2оставались в газовой фазе. Поскольку, однако, хорошо известно, что врассматриваемых условиях пары Н О быстро и в значительных количествах2хемосорбируются оксидом магния, то даже в том случае, если бы реагировал только Н ,его выгорание является далеко неполным.В действительности же окисляется не только Н 2 , но также и СО. Поэтомукинетические кривые рис. 1-4 и значения ΔPP∞ , приведенные в таблице 1, показывают,что реакция прекращается при значительных количествах непрореагировавшихисходных реагентов.Поскольку в газовой фазе нет тормозящих факторов, то наблюдаемоесамоторможение имеет гетерогенный характер, т.е. связан с существенным изменениемсвойств поверхности в ходе процесса, в каждом данном опыте.При откачке реактора после опыта и напуска новой порции смеси, начальноесостояние поверхности восстанавливается, чем и обеспечивается воспроизводимостьрезультатов измерений.2306