abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-6QUANTUM-CHEMICAL STUDY OF THERMODYNAMICS OF N-, O- ANDN,O- COMPLEXATION OF BICYCLIC 1,3,2-OXAZABOROLIDINES WITHBORANETanin V.A., Shamota T.V., Kushko A.O., Sychev M.V.Ukraine National Technical University “Kiev Polytechnic Institute”, Kiev, UkraineA.V. Duman Institute of Colloid Chemistry and Chemistry of Water, Kiev, UkraineE-mail: kushko@xtf.ntu-kpi.riev.uaКВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ТЕРМОДИНАМИКИ N-, O- ИN,O-КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ БИЦИКЛИЧЕСКИХ 1,3,2-ОКСАЗАБОРОЛИДИНОВ С БОРАНОМТанин В.А., Шамота Т.В. Кушко А.О., Сычев М.В.Национальный Технический Университет Украины «Киевский политехническийинститут», Киев, УкраинаИнститут коллоидной химии и химии воды им. А.В. Думанского НАН УкраиныКиев, УкраинаE-mail: kushko@xtf.ntu-kpi.riev.ua1,3,2-оксазаборолидины образуют группу гомогенных катализаторов, широкоиспользуемых в асимметричном синтезе [1]. Энантиоселективное восстановлениекетонов, иминов и оксимов ВН 3, в присутствии указанных соединений является однимиз наиболее удобных препаративных методов синтеза энантиомерно обогащенныхвторичных спиртов и аминов. Понимание работы таких каталитических системпозволяет разрабатывать новые катализаторы, свободные от атомов металлов, а такжерасширять круг асимметрических реакций [2].В рамках развиваемого нами подхода предпринята попытка определения факторов,определяющих эффективность гомогенных катализаторов на примере 1,3,2-оксазаборолидинов. Вероятнее всего таковыми являются:- наличие соседнего к оксазаборолидиновому циклу углеродного цикла и егоразмер, а также- присутствие двух экранирующих заместителей, блокирующих конкурентное О- иN,O-комплексообразование.В качестве модельных систем был выбран ряд бициклических 1,3,2-оксазаборалидинов (I)-(V), производные которых ранее использовались в качествекатализаторов асимметрического восстановления [4]. Соединение (VI) представляетсобой хорошо известный катализатор Кори (CBS-система).319