abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-9являются экзотермическими (ΔE 1 =-18 ккал/моль, ΔE 2 =-12 ккал/моль) с энергиямиактивации E a1 =25 ккал/моль и E а2 =28 ккал/моль, соответственно.Предположение о сильном взаимодействии металл–носитель с образованиемповерхностныхсмешанных оксидных структур подтверждается также анализомплотностей состояний и ихизмене ний при иммобилизациичастицы металла на поверхностиоксида. Перенос водорода ипоследующее образование связейCo-O вызывает сдвиг d-полоскобальта в сторону более высокихэнергий,сопровождающийсяувеличением потенциала ионизациии ширины запрещенной зоны на0.58 eV и 0.37 eV соответсвенно.При исследовании адсорбцииводорода на частицах Pt методом XAFS 4 , нанесенных на оксид алюминия, былообнаружено, что увеличение кислотности подложки приводит к сдвиг у уровня Ферми всторону больших энергий и увеличению разницы в энергиях между M-H антисвязывающимсостоянием и уровнем Ферми. В нашем случае кислотность подложкивозрастает при переходе от структуры II к III. Соответственно, уровень Фермисдвигается в сторону больших энергий на 0.44 eV. Нам удалось идентифицироватьположения анти-связывающих состояний Co-H для структур II и III, обозначенныестрелками на рис. 3. Разница в энергиях между анти-связывающим состоянием Co-H иуровнем Ферми на 0.31 eV больше для структуры III, чем для структуры II, и эторазличие находится в согласии с увеличением кислотности носителя.DOS, a.u.-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0Рис. 3. Плотности состояний для кластеров II и III.Вертикальные линии означают границызапрещенной зоны.Таким образом, проведенные кластерные расчеты методом функционала плотностипоказали возможность экзотермического переноса водородных атомов (обратныйспилловер) от поверхностных гидроксильных групп γ-окида алюминия на частицу Co 6 ,приводящего к образованию частично окисленных состояний кобальта. Рассчитанныеизменения в d-состояниях частиц кобальта находятся в соответствии сэкспериментальными данными, полученными для нанесенных част иц платины.E, eVσ * Co-HIIIII328