abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-16HALIDE-FREE CARBONYLATION OF DIMETHYL ETHER. STUDY OFSUPERACID AND CATALYTIC PROPERTIES OF Rh/Cs x H 3-x PW 12 O 40 SYSTEMSVolkova G.G., Plyasova L.M., Budneva A.A., Paukshtis E.A., Maksimovskaya R.I.Boreskov Institute of Catalysis SB RAS, Novosibirsk, RussiaE-mail: ggvolkova@catalysis.nsk.suБЕЗГАЛОГЕННОЕ КАРБОНИЛИРОВАНИЕ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА.ИССЛЕДОВАНИЕ СУПЕРКИСЛОТНЫХ И КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВRh/Cs x H 3-x PW 12 O 40 СИСТЕМВолкова Г.Г., Плясова Л.М., Буднева А.А., Паукштис Е.А., Максимовская Р.И.Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН, г. НовосибирскE-mail: ggvolkova@catalysis.nsk.suВ настоящее время более 60% уксусной кислоты производится путемкарбонилирования метанола в жидкой фазе на гомогенном родиевом катализаторе сметилиодидом в качестве промотора. Разработка гетерогенного катализатора прямогокарбонилирования диметилового эфира (ДМЭ) в метилацетат позволит значительноулучшить экологические и экономические показатели процесса за счет исключенияметилиодида, проведения реакции в газовой фазе и замены метанола на ДМЭ.CH 3 -O-CH 3 + CO → CH 3 -CO-O-CH 3В Институте катализа СО РАН для реакции безгалогенного карбонилированияДМЭ предложены эффективные гетерогенные катализаторы на основе кислыхцезиевых солей фосфорвольфрамовой гетерополикислоты с добавками родия [1-3], ихактивность на порядок превышает известную в литературе [4].Ключевой стадией реакции является активация связи С-О (энергия связи350 кдж/моль) в молекуле ДМЭ, что происходит на поверхности катализаторов ссильными кислотными центрами, которые часто называют «суперкислотными»катализаторами. Реакция карбонилирования спиртов или эфиров на известныхкислотных катализаторах, например, цеолитах с добавками родия, идет только вприсутствии промотора - метилиодида [5], энергия связи С-I в молекуле метилиодидасоставляет 240 кдж/ моль.Целью данного исследования было установление природы суперкислотных иуникальных каталитических свойств кислых цезиевых солей.220