abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-5Из этой схемы следует, что введение адамантильного заместителя существенноувеличивает разницу в энергии образующихся комплексов, вследствие чего,образование исключительно одного bottom-комплекса, обеспечивающего высокуюстереоселективность реакции, становится предпочтительным. Кроме того, объемныйзаместитель оказывает влияние и на стереохимию координации молекулы кетона,которая образует соответствующий bottom-bottom-комплекс 2. Представленныерасчетные данные подтверждены экспериментально. Структура продуктов реакции, ихабсолютные конфигурации и величины энантиомерных избытков определены спомощью ЯМР 1 Н, 13 С, включая использование в качестве хирального сдвигающегореагента Eu(hfbc) 3 (трис-3-(гептафторбутирил)-d-камфорат европия (III)),поляриметрии и хромато-масс-спектрометрии с использованием хиральнойнеподвижной фазы).Таким образом, использование каркасных углеводородов в качестве заместителей,существенно влияющих на поведение и энергетику возможных каталитическихкомплексов, является весьма перспективным и позволяет с их помощью создаватьновые типы гомогенных катализаторов, а также моделировать известные природныекаталитические процессы с использованием расчетных методов.Работа выполнялась при финансовой и материально-технической поддержкекомпаний «Макрохим» и «Химлаборреактив», г. Киев. Авторы также выражаютблагодарность д.х.н., профессору Юрченко А.Г. и д.х.н., профессору Фокину А.А. заценные советы и замечания, высказанные ими в процессе выполнения работы.Литература:[1] A. A. Fokin, A. O. Kushko, A. V. Kirij, A. G. Yurchenko, P. v. R. Schleyer, J. Org.Chem. 2000, 65, 2984-2995.[2] В.А. Глушков, А.Г. Толстиков, Успехи химии, 2004, 73, 6, 632-661.[3] E.J. Corey, C.J. Helal, Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1986-2012.[4] Becke, A. D. Phys. Rev. A 1988, 38, 3098-3100.[5] Becke, A. D. J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648-5652.318