abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-4В случае н-гексана и циклогексана модифицирование цинком приводило кпадению активности катализаторов. Кроме того, введение цинка не изменяло составпервичных продуктов, в основном это были продукты крекинга с небольшой долейпродуктов дегидрирования, изомеризации и циклизации. На Zn/H-MFI лишь внезначительной степени падала доля крекинга и увеличивалась доля изомеризации посравнению с кислотной формой.HD-обмен между дейтерированным н-гексаном и кислотными ОН-группамицеолитов происходил как в метильные, так и в метиленовые группы.Исследование начальных стадий превращения н-гексана-1 13 С методомспектроскопии 13 С ВМУ ЯМР in situ, показало преимущественное образованиеизобутана, пропана и изогексанов в качестве основных первичных продуктов как намодифицированных цинком, так и на кислотных катализаторах. При этом ненаблюдалось образование этана и метана. Это указывает на цепной карбений-ионныймеханизм активации н-гексана, который включает в себя стадию зарождения цепи,например, путем крекинга н-гексана с образованием олефина, инициирующегогидридный перенос и последующие стадии олигомеризации и крекинга.+н-С 6 Н 14 С 6 Н 13изо-С 6 Н 14+С m Н+2m С n Н 2n+1крекингН +С k Н 2k+1++ С (n-k) Н 2(n-k)-Н - С k Н 2k+2 , k=3, 4+изо-С 6 Н 13Н + + н-С 6 Н 14+Н -Таким образом, проведённое исследование показало, что механизмы превращенияалканов на Zn-содержащих цеолитах MFI зависят от длины цепи углеводорода.Активация пропана происходит путём диссоциативной адсорбции на цинкоксидныхцентрах, а н-гексана – по цепному карбений-ионному механизму на протонныхцентрах.Авторы благодарят фонды РФФИ и INTAS и программу НАТО «Science for Peace»за финансовую поддержку. Колягин Ю.Г. выражает признательность фирме «ХальдорТопсе» за аспирантскую стипендию.78