abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-4цеолита, а при содержании Zn 8 мас.% было также зафиксировано образование болеекрупных частиц ZnO, расположенных на внешней поверхности цеолитных кристаллов.Сопоставление начальных скоростей превращение алканов (пропана, н-гексана ициклогексана), с количеством активных центров на различных катализаторах, показало,что на начальных стадиях превращения пропана основную роль играют апротонныецинксодержащие центры, а за конверсию н-гексана и циклогексана отвечаютпротонные бренстедовские центры.Кинетический анализ основных маршрутов процессов на кислотных иZn-содержащих цеолитах позволил заключить, что введение цинка приводит кувеличению вкладов реакций дегидрирования и ароматизации в превращение всех трёхисследованных углеводородов. В случае пропана активность цинксодержащихкатализаторов заметно превосходила активность кислотных форм. При этомпринципиально менялся состав начальных продуктов и, соответственно, механизмначальных стадий процесса. Если на кислотном цеолите H-MFI на начальных стадияхпроцесса основным маршрутом был протолитический крекинг, приводящий кобразованию метана и этилена, то на цинксодержащих катализаторах основнойпервичной реакцией было дегидрирование с образованием пропилена, а вкладпродуктов крекинга составлял не более 5 % от доли превращённого реагента.Исследование начальных стадий превращения пропана на катализаторах Zn/H-MFIметодами спектроскопии 13 С ЯМР ВМУ и ИК-спектроскопии in situ показало, чтоактивация пропана происходит путём диссоциативной адсорбции на цинкоксидныхцентрах с одновременным образованием н-пропильной группы, связанной с атомомцинка, и Zn-OH группы. Последующие дегидрирование пропильной группы,рекомбинация и десорбция молекулярного водорода, приводят к появлению пропиленаи регенерации каталитического центра:C 3 H 7HZn OZnO+C 3H 8-C Zn OOZnOZn 3H 6OZn-H 2Методом спектроскопии 1 Н ЯМР in situ было также обнаружено преимущественноеобогащение протием метильной группы в ходе HD-обмена между дейтерированнымпропаном и кислотными ОН-группами Zn-содержащих цеолитов H-MFI, чтоподтвердило предложенный механизм активации пропана.77